浙江省2010年1月自学考试天然药物化学试题_第4页

四、完成下列化学反应式（本大题共4小题,每小题3分，共12分）

1.

2.

3.

提示：反应产物可用a.b.c.d表示。如：abc+d

4.

五、简答题(本大题共5小题，每小题3分，共15分)

1.试用化学方法鉴别下列化合物：

2.比较Rf值大小：

5，7，3’，4’—四羟基黄酮（a）、5，7，4’—三羟基黄酮（b）和5，7，4’—三羟基黄酮—7—葡萄糖苷（c）用硅胶薄层色谱法鉴定，氯仿—甲醇（7∶3）混合溶剂展开，Rf值由大到小的顺序是？

3.比较下列化合物中酸性的大小

4.根据下列结构回答问题

（1）是否有升华性？

（2）是否显酸性？

（3）Borntr ger’s反应是否阳性？

（4）是否为橙色～橙红色？

（5）Kesting－Craven反应是否阳性？

（6）在一定pH值下与中性醋酸铅是否产生沉淀？

5.怎样选择重结晶溶剂？

六、综合应用题(本大题共2小题，每小题10分，共20分)

1.结构题：

有一黄色针状结晶，mp285—6℃(Me₂CO)，FeCl₃反应（＋），HCl—Mg反应（+），Molish反应（—），ZrOCl₂反应黄色，加枸橼酸黄色消褪，SrCl₂反应（—）。EI—MS给出分子量为284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将¹H—NMR信号归属。

UV(λ_maxnm)：MeOH                                    266.6,271.0，328.2；

MeONa                                  267.0（sh），276.0，365.0；

NaOAc                                  267.0（sh），275.8，293.8，362.6

NaOAc/H₃BO₃                        266.6，271.6，331.0

AlCl₃                                      266.6，276.0，302.0，340.0

AlCl₃/HCl                               266.6，276.2，301.6，337.8

¹H—NMR（DMSO—d₆）δ：12.91（1H，s，OH）；10.85（1H，s，OH）；8.03（2H，d，J=8.8Hz）；7.10（2H，d，J=8.8Hz）；6.86（1H，s）；6.47（1H，d，J=1.8Hz）；6.19（1H，d，J=1.8Hz）；3.84（3H，s）。

2.分离题：

将所给的化合物填在工艺流程的适当位置上。