三、多项选择题
1、能够发生甾体母核显色反应的结构类型有
A、生物碱类
B、甲型强心苷类
C、乙型强心苷类
D、香豆素类
E、木脂素类
【正确答案】 ACDE
【答案解析】 强心苷元结构特征
强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下。
(1)甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式,但多为顺式;B/C环均为反式;C/D环多为顺式。
(2)甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代,C-13为甲基取代,C-17为不饱和内酯环取代。C-3、C-14位有羟基取代,C-3羟基多数是β构型,少数是α构型,强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。C-14羟基均为β构型。有的母核含有双键,双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。
2、强心苷的颜色反应可由甾体母核、不饱和内酯环和α-去氧糖产生,以下属于不饱和内酯环产生的颜色反应是
A、Legal反应
B、Raymond反应
C、Kedde反应
D、Baljet反应
E、Liebermann—Burchard反应
【正确答案】 ABCD
【答案解析】 E选项属于甾体母核所产生的颜色反应。
3、下列可用于区别甲型强心苷和乙型强心苷的反应包括
A、Raymond反应
B、Baljet反应
C、Kedde反应
D、Legal反应
E、Molish反应
【正确答案】 ABCD
【答案解析】 C-17位上不饱和内酯环的颜色反应
甲型强心苷在碱性醇溶液中,由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应。所以利用此类反应,可区别甲、乙型强心苷。所产生的有色化合物在可见光区常有最大吸收,故亦可用于定量。
(1)Legal反应:又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。取样品1~2mg,溶于2~3滴吡啶中,加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol/L氢氧化钠溶液各1滴,反应液呈深红色并渐渐退去。
(2)Raymond反应:又称间二硝基苯试剂反应。取样品约1mg,以少量50%乙醇溶解后加入间二硝基苯乙醇溶液0.1ml,摇匀后再加入20%氢氧化钠0.2ml,反应液呈蓝紫色。
(3)Kedde反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入3,5-二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mol/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)3~4滴,溶液呈红色或紫红色。本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂,喷雾后显紫红色,几分钟后褪色。
(4)Baljet反应:又称碱性苦味酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入碱性苦味酸试剂(A液:1%苦味酸乙醇溶液;B液:5%氢氧化钠水溶液,用前等量混合)数滴,溶液呈橙色或橙红色。此反应有时发生较慢,需放置15分钟以后才能显色。
4、蟾酥中存在的成分包括
A、胆汁酸
B、吲哚碱类
C、去氧胆酸
D、强心甾苷
E、肾上腺素
【正确答案】 BDE
【答案解析】 蟾酥的化学成分复杂,主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等,前两类成分具有强心作用。
5、以下哪些属于胆汁酸的鉴别反应
A、Gregory-Pascoe反应
B、Hammarsten反应
C、Legal反应
D、Pettenkofer反应
E、Keller-Kiliani反应
【正确答案】 ABD
【答案解析】 胆汁酸的鉴别
1.Pettenkofer反应:该反应是根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛,后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的,所有的胆汁酸皆呈阳性反应。
2.Gregory- Pascoe反应:取1ml胆汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛,密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟,溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。
3.Hammarsten反应:用20%的铬酸溶液(将20gCrO3置于少量水中,加乙酸至100ml)溶解少量样品,温热,胆酸显紫色,鹅去氧胆酸不显色。
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