2019年执业药师中药学知识一章节练习题：第3章（二）_第5页

　　答案部分

　　一、A

　　1、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 新鲜大黄中含有蒽酚类成分，由于不稳定容易被氧化成蒽醌，因此贮存2年以上的大黄检测不到蒽酚。

　　2、

　　【正确答案】 D

　　3、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 考察醌类化合物的定义。

　　4、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含-COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OH。酸性最弱的化合物(带一个α-OH)只能溶于5%氢氧化钠。

　　5、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 考察蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：

　　含-COOH>2个以上β-OH>1个β-OH>2个以上α-OH>1个α-OH。

　　6、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂，微溶或不溶于水。而醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，几乎不溶于苯、乙醚等非极性溶剂。

　　7、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 由于α-羟基蒽醌中的-OH与C=0形成分子内氢键，故β-羟基蒽醌的酸性强于α-羟基蒽醌衍生物。α-羟基蒽醌的酸性很弱，不但较苯酚及β-羟基蒽醌弱，且不及碳酸第一步解离时的酸性，故不溶解于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。所以此题选A(α羟基蒽醌)。

　　8、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 Borntrager反应：在碱性溶液中，羟基醌类颜色改变并加深，多呈橙、红、紫红及蓝色。如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色，称为Borntrager反应。

　　9、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 蒽醌类衍生物多具有酚羟基，故具有酸性，易溶于碱性溶剂。

　　羟基数目越多，酸性越强。无论α位或β位，随着羟基数目的增加，其酸性都有一定程度的增加。

　　10、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含-COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OH。

　　11、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 醌类化合物如无酚羟基，则近乎无色。随着助色团酚羟基的引入而表现出一定的颜色，引入的助色团越多，颜色则越深。

　　12、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含-COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OH。在分离工作中，常采取碱梯度萃取法来分离蒽醌类化合物。如用碱性不同的水溶液(5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液)依次提取，其结果为酸性较强的化合物(带-COOH或两个β-OH)被碳酸氢钠提出;酸性较弱的化合物(带一个β-OH)被碳酸钠提出;酸性更弱的化合物(带两个或多个α-OH)只能被1%氢氧化钠提出;酸性最弱的化合物(带一个仅-OH)则只能溶于5%氢氧化钠。

　　13、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 Kestig-Craven反应

　　当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反应，呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环，故不发生该反应，可用于与苯醌及萘醌类化合物区别。

　　14、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 木脂素为C6-C3结构。

　　15、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 厚朴的主要化学成分为木脂素类化合物，包括厚朴酚以及和厚朴酚等。

　　16、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 五味子含多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。

　　17、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 考察糖的定义：糖是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。

　　18、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。

　　19、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 氰苷：主要是指一类α-羟腈的苷，分布十分广泛。其特点是多数为水溶性，不易结晶，容易水解，尤其有酸和酶催化时水解更快。生成的苷元α-羟腈很不稳定，立即分解为醛(酮)和氢氰酸。

　　20、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 酯苷：苷元以羧基和糖的端基碳相连接。这种苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。

　　二、B

　　1、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 在碱性溶液中，羟基醌类颜色改变并加深，多呈橙、红、紫红及蓝色。如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色，称为Borntrager反应。

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 无色亚:甲蓝显色试验：无色亚甲蓝乙醇溶液(1mg/ml)专用于检出苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。

　　2、

　　【正确答案】 E

　　【正确答案】 A

　　【正确答案】 C

　　【正确答案】 B

　　【正确答案】 D

　　3、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 二蒽酮类化合物C10-C10’键易于断裂，生成蒽酮类化合物。大黄中致泻的主要成分番泻苷A，就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 与苷元连接的二糖常见的有龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。绝大多数不能随水蒸气蒸馏。二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性，如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等;有些已是临床常用的药物。

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。绝大多数不能随水蒸气蒸馏。二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性，如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等;有些已是临床常用的药物。

　　4、

　　【正确答案】 D

　　【正确答案】 B

　　5、

　　【正确答案】 B

　　【正确答案】 C

　　【正确答案】 A

　　【正确答案】 E

　　【正确答案】 D

　　6、

　　【正确答案】 A

　　【正确答案】 D

　　【正确答案】 E

　　【正确答案】 C

　　7、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 醇苷是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷，醇苷是属于氧苷的。

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 麦芽糖属于二糖，因此苷元上的氮与麦芽糖端基端基碳脱水形成的苷是二糖苷。

　　8、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 酸水解的易难顺序为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 酸水解的易难顺序为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 苦杏仁苷是一种氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羟基苯乙腈很不稳定，易分解生成苯甲醛和氢氰酸。

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 酯苷：苷元以羧基和糖的端基碳相连接。这种苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。

　　9、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 杏仁苷酶，可以水解一般β-葡萄糖苷和有关六碳醛糖苷，专属性较低。

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 α-葡萄糖苷水解酶：如麦芽糖酶。

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 β-果糖苷水解酶：如转化糖酶，可以水解β-果糖苷键而保存其他苷键结构。

　　10、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 Molish反应：常用的试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。硫酸兼有水解苷键的作用，生成单糖，在浓硫酸的作用下，失去3分子水，生成糠醛类化合物。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质，借此来检识糖和苷类化合物。

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 水解得到的苯甲醛具有特殊的香味，通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色的反应也可用来鉴定苦杏仁苷的存在。

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 Molish反应：常用的试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。硫酸兼有水解苷键的作用，生成单糖，在浓硫酸的作用下，失去3分子水，生成糠醛类化合物。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质，借此来检识糖和苷类化合物。

　　11、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 6，7-呋喃骈香豆素型(线型)：此型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等，其中紫花前胡内酯为未经降解的二氢呋喃香豆素。

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 7，8-呋喃骈香豆素型(角型)：此型以白芷内酯为代表。白芷内酯又名异补骨脂内酯，故又称异补骨脂内酯型。如异香柑内酯，茴芹内酯。

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 6，7-吡喃骈香豆素(线型)：此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 7，8-吡喃骈香豆素(角型)：此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁(samidin)和维斯纳丁(visnadin)。

　　12、

　　【正确答案】 A

　　【正确答案】 E

　　13、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 6，7-呋喃骈香豆素型(线型)

　　此型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等，其中紫花前胡内酯为未经降解的二氢呋喃香豆素。

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 7，8-呋喃骈香豆素型(角型)

　　此型以白芷内酯为代表。白芷内酯又名异补骨脂内酯，故又称异补骨脂内酯型。如异香柑内酯，茴芹内酯。

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 6，7-吡喃骈香豆素(线型)

　　此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 7，8-吡喃骈香豆素(角型)

　　此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁(samidin)和维斯纳丁(visnadin)。

　　三、C

　　1、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 五味子中含木脂素较多约5%，属于联苯环辛烯型木脂素。

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 五味子中含木脂素较多约5%，属于联苯环辛烯型木脂素。

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中五味子醇甲含量不得少于0.40%。

　　2、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 细辛含有痕量的马兜铃酸I，有明显的肝肾毒性。

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 细辛含有痕量的马兜铃酸I，有明显的肝肾毒性。

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 《中国药典》对马兜铃酸I进行限量检查，要求其含量不得过0.001%。

　　3、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 獐牙菜苦苷属于氧苷中的醇苷这一类，因此答案是氧苷。

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 苦杏仁苷可以产生氢氰酸和苯甲醛，苦杏仁苷属于氧苷中的氰苷。

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 芥子苷和萝卜苷属于硫苷。

　　4、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 补骨脂属于6，7-呋喃骈香豆素型。

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中补骨脂素和异补骨脂素含量，两者总含量不得少于0.70%。药材储藏置于干燥处。

　　四、X

　　1、

　　【正确答案】 ABCE

　　【答案解析】 中药大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。

　　2、

　　【正确答案】 BCD

　　【答案解析】 Feigl反应，此为醌类化合物共有的反应，因此苯醌和萘醌也适用;无色亚甲蓝乙醇溶液专用于检出苯醌及萘醌。Kesting-Craven反应适用于醌环上有未被取代位置的醌类化合物的鉴别，呈现蓝绿色或蓝紫色。

　　3、

　　【正确答案】 BD

　　【答案解析】 Borntrager反应：在碱性溶液中，羟基醌类颜色改变并加深，多呈橙、红、紫红及蓝色。如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色，称为Borntrager反应。在选项中BD属于羟基蒽醌类。甘草酸属于皂苷类;咖啡酸属于有机酸类;芦荟苷属于结晶性蒽酮碳苷。

　　4、

　　【正确答案】 AC

　　【答案解析】 羟基萘醌上的羟基为酚羟基，具有一定的酸性。小分子的萘醌具有挥发性与升华性。

　　5、

　　【正确答案】 ABCE

　　【答案解析】 游离的醌类多具升华性，小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性，能随水蒸气馏出，可据此进行提取、精制。

　　香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。

　　6、

　　【正确答案】 ABE

　　【答案解析】 木脂素为C6-C3结构，多数为无色或白色结晶，但新木脂素不易结晶。木脂素多数不挥发，少数如去甲二氢愈创酸能升华，游离木脂素偏亲脂性，难溶于水，能溶于苯、三氯甲烷、乙醚、乙醇等。与糖结合成苷者水溶性增大，并易被酶或酸水解。

　　7、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 与苷元连接的二糖常见的有龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。

　　8、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 苷键裂解反应是研究多糖和苷类的重要反应。通过裂解反应使苷键切断，其目的在于了解组成苷类的苷元结构及所连接的糖的种类和组成，决定苷元与糖以及糖与糖之间的连接方式。

　　9、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 糖的化学性质：1.氧化反应;2.羟基反应:醚化、酰化反应、缩醛和缩酮化反应、硼酸络合反应;3.羰基反应。

　　10、

　　【正确答案】 ABD

　　【答案解析】 苷类化合物由苷元和糖两部分组成：切断苷键有的可用酸、碱催化等化学方法，有的需采用酶和微生物等生物学方法。

　　11、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 单糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和邻二醇基结构单元。这些结构容易被氧化。通常醛(酮)基最易被氧化，伯醇次之。

　　12、

　　【正确答案】 BCDE

　　【答案解析】 碱催化水解：一般的苷键对稀碱应该相当稳定，不易被碱催化水解，但苷键具有酯的性质时，如苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类或成苷的羟基β位有吸电子基取代者，遇碱就能水解。如水杨苷、4-羟基香豆素苷、藏红花苦苷等都可为碱所水解。对于苷键β位有吸电子基团者，在碱液中易发生消除反应，而得到脱水苷元，例如藏红花苦苷通过碱水解生成双烯醛。

　　13、

　　【正确答案】 CD

　　【答案解析】 香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。

　　香豆素类荧光与分子中取代基的种类和位置有一定关系：

　　1)在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光,加碱后可变为绿色荧光;

　　2)在C-8位再引入羟基，则荧光减至极弱，甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光性质常用于色谱法检识香豆素。

　　14、

　　【正确答案】 ABCD

　　【答案解析】 可将香豆素分为五大类，即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。

　　15、

　　【正确答案】 ABCE

　　【答案解析】 荧光性质

　　香豆素类荧光与分子中取代基的种类和位置有一定关系：一般在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光，加碱后可变为绿色荧光;但在C-8位再引入一羟基，则荧光减至极弱，甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光性质常用于色谱法检识香豆素。

　　Gibb试剂是2，6-二氯(溴)苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

　　异羟肟酸铁反应是鉴别香豆素具有的内脂环反应，是香豆素类化合物的通用显色反应。含酚羟基的香豆素类化合物也是香豆素类。

　　Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。

　　Kedde反应是五元α，β-不饱和内酯环活性亚甲基的反应。

　　16、

　　【正确答案】 ABDE

　　【答案解析】 简单香豆素类

　　绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5、C-6、C-8位都有存在含氧取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等。异戊烯基除接在氧上外，也有接在碳上的，而且以C-6和C-8上出现较多，如茵芋苷。

　　17、

　　【正确答案】 AB

　　【答案解析】 厚朴、连翘主要质量控制成分是木脂素类;大黄是蒽醌类成分。AB质量控制成分是香豆素类。

　　18、

　　【正确答案】 ABCDE

　　【答案解析】 香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。

　　7位甲氧基香豆素较难开环，这是因为7-OCH3的供电子效应使羰基碳的亲电性降低，7-羟基香豆素在碱液中由于酚羟基酸性成盐，更难水解。

　　19、

　　【正确答案】 ABDE

　　【答案解析】 Kedde反应为强心苷的颜色反应。