2018执业药师中药学知识一全真模拟试题（八）_第4页

　　答案部分

　　一、最佳选择题

　　1、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：皂苷分子量较大，不易结晶，大多为无色或白色无定形粉末，仅少数为结晶体，如常春藤皂苷为针状结晶，而皂苷元大多能形成较好的结晶。

　　2、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：Liebermann反应：样品溶于乙酐中，加入l滴浓硫酸，呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化，最后褪色。

　　3、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：柴胡中所含皂苷均为三萜皂苷，其苷元为齐墩果烷衍生物，齐墩果烷型又称β-香树脂烷型，属于五环三萜。

　　4、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：乌索烷型又称α-香树脂烷型或熊果烷型，此类三萜大多是乌索酸的衍生物。其基本结构与齐墩果烷型相似，所不同的是E环上两个甲基的位置有异。

　　5、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本题考查皂苷的结构类型。

　　结构属于异环双烯类的为Ⅱ型柴胡皂苷，如柴胡皂苷b1、柴胡皂苷b2等。

　　6、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本题考查三萜皂苷的裂解

　　具有△12的三萜皂苷因为有双键，能够发生RDA裂解。

　　7、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本题考查人参皂苷元的结构类型。

　　人参皂苷属于三萜皂苷(大多数属于四环三萜达玛烷型，少数属于五环三萜齐墩果烷型)。

　　8、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：三氯乙酸反应

　　将含甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液1滴，加热至60℃，生成红色渐变为紫色。

　　在同样条件下三萜皂苷必须加热至100℃才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。

　　9、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：甾体皂苷元由27个碳原子组成;

　　分子中有A、B、C、D、E和F六个环

　　其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核;

　　E和F环以螺缩酮形式相连接，它们与甾体母核共同组成了螺旋甾烷的结构。

　　10、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：齐墩果烷型又称β-香树脂烷型，属于五环三萜，如甘草皂苷。

　　11、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：对于一些酸性皂苷，可先用碱水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。丙酮沉淀法、乙醚沉淀法可使皂苷和极性较小的化合物分离;

　　吉拉尔T或吉拉尔P试剂法可以用于分离含有羰基的皂苷元;

　　有机溶剂萃取法可去除亲脂性的杂质。

　　12、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：C-25立体异构体的区别。

　　25D系甾体皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四条谱带，其中899～894cm-1处的吸收较920～915cm-1处强2倍。

　　25L系甾体皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1处也有吸收，其中920～915cm-1处的吸收较899～894cm-1处强3～4倍。

　　两系的此两条谱带的情况恰巧相反，容易识别。

　　13、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：甘草酸和甘草次酸具有促肾上腺皮质激素样活性，可作为抗炎药使用，临床治疗胃溃疡、肝炎等。

　　14、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：双糖链甾体皂苷是知母皂苷BV

　　15、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：人参皂苷-Ro具有发泡性。皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂昔可降低水溶液表面张力的缘故，泡沫持久、不因加热而消失。

　　16、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：人参皂苷二醇型(A型)：

　　苷元：20(S)-原人参二醇，达玛烷型

　　人参皂苷Ra1、Ra2、Ra3、Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Rg3、Rh2……..

　　二、配伍选择题

　　1、

　　<1>、

　　【正确答案】：C

　　<2>、

　　【正确答案】：B

　　<3>、

　　【正确答案】：D

　　<4>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：本组题考查柴胡中主要皂苷成分的化学结构类型。

　　柴胡皂苷b3属于△l2齐墩果烷衍生物，为Ⅲ型柴胡皂苷;柴胡皂苷b1属于异环双烯类衍生物，为Ⅱ型柴胡皂苷;柴胡皂苷g具有同环双烯结构，为Ⅳ型柴胡皂苷;柴胡皂苷e具有l3β、28-环氧醚键，属于Ⅰ型柴胡皂苷。

　　2、

　　<1>、

　　【正确答案】：B

　　<2>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：本组题考查皂苷的结构类型。

　　人参皂苷Re属于四环三萜达玛烷型三萜皂苷，剑麻皂苷元属于螺旋甾烷醇型甾体皂苷元。

　　3、

　　<1>、

　　【正确答案】：B

　　<2>、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：本组题考查甾体皂苷的红外光谱。

　　IR光谱可用于区分甾体皂苷C-25立体异构体。25-D型899～894cm-1的吸收较920～915cm-1的吸收强2倍。25-L型920～915cm-1的吸收较899～894cm-1的吸收强3～4倍。

　　4、

　　<1>、

　　【正确答案】：B

　　<2>、

　　【正确答案】：D

　　<3>、

　　【正确答案】：A

　　<4>、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本组题考查柴胡皂苷成分的化学结构类型。

　　柴胡属植物是重要的药用植物，至今已经从该属植物分得100多个三萜皂苷，其苷元为齐墩果烷衍生物，具有5种结构类型。属于Ⅰ型的皂苷，其结构中具有13β、28-环氧醚键，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等。Ⅱ型柴胡皂苷为异环双烯类，如柴胡皂苷b1、b2等;Ⅲ型为△l2齐墩果烷衍生物，并且大多在C-11位有α—OCH3取代。这两种类型的柴胡皂苷大多为次生苷，是因为在提取过程中植物体内所含酸性成分的影响，使Ⅰ型皂苷结构中的环氧醚键开裂而产生的，如柴胡皂苷b3、b4等。Ⅳ型具有同环双烯结构，也被认为是原生苷的环氧醚键开裂，同时发生双键转移而产生的，如柴胡皂苷g。Ⅴ型为齐墩果酸衍生物。Ⅳ、Ⅴ型数量较少。

　　5、

　　<1>、

　　【正确答案】：B

　　<2>、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本组题考查皂苷的分类及代表成分。

　　6、

　　<1>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：三氯乙酸反应

　　将含甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液1滴，加热至60℃，生成红色渐变为紫色。

　　在同样条件下三萜皂苷必须加热至100℃才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。

　　<2>、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：Molish反应：常用的试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。硫酸兼有水解苷键的作用，生成单糖，在浓硫酸的作用下，失去3分子水，生成糠醛类化合物。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质，借此来检识糖和苷类化合物。

　　<3>、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：含有羰基的三萜皂苷元，常用季胺盐型氨基乙酰肼类试剂(如吉拉尔试剂)进行分离。在一定条件下，这类试剂，可与含羰基的三萜皂苷元生成腙，借此与不含羰基的皂苷元进行分离，而形成腙的三萜皂苷元在HCl的作用下，可恢复为原皂苷

　　<4>、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：醋酸铅可使酸性皂苷完全沉淀;碱式醋酸铅则能使中性皂苷也沉淀下来。从而达到分离的目的。

　　<5>、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：红外光谱

　　(1)C-25立体异构体的区别。

　　25D系甾体皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四条谱带，其中899～894cm-1处的吸收较920～915cm-1处强2倍。

　　25L系甾体皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1处也有吸收，其中920～915cm-1处的吸收较899～894cm-1处强3～4倍。

　　两系的此两条谱带的情况恰巧相反，容易识别。

　　7、

　　<1>、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：薄荷全草含挥发油l%以上，其油(薄荷素油)和脑(薄荷醇)为芳香药、调味品及驱风药，并广泛用于日用化工和食品工业。薄荷挥发油的化学组成很复杂，油中成分主要是单萜类及其含氧衍生物.还有非萜类芳香族、脂肪族化合物等几十种，如薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、柠檬烯等。

　　<2>、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：人参

　　[成分]皂苷、多糖、聚炔醇、挥发油等

　　人参皂苷根据皂苷元结构的不同分为A、B、C三类，A型最多，B型次之，C型最少。

　　A型、B型的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷元则属于五环三萜。

　　<3>、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：黄芪的化学成分众多，主要含皂苷类、黄酮类、多糖类及氨基酸类等，具有补气固表、利尿托毒、排脓、敛疮生肌等功效。在黄芪及其同属近缘植物中共分离出40余种三萜皂苷，其结构为四环三萜及五环三萜苷类。

　　<4>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：前胡主要化学成分为多种类型的香豆素及其糖苷、三萜糖苷、甾体糖苷、挥发油等。各种类型的香豆素化合物是前胡的主要代表成分和主要生理活性成分

　　<5>、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：五味子中含木脂素较多约为5%，近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素

　　8、

　　<1>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：柴胡

　　[成分]皂苷、挥发油、多糖等。

　　1.皂苷的结构类型

　　均为三萜皂苷，其苷元为齐墩果烷衍生物。

　　原生苷：柴胡皂苷a，c，d，e

　　次生苷：柴胡皂苷b1，b2，b3，b4，g

　　<2>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：人参

　　[成分]皂苷、多糖、聚炔醇、挥发油等

　　人参皂苷根据皂苷元结构的不同分为A、B、C三类，A型最多，B型次之，C型最少。

　　A型、B型的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷元则属于五环三萜。

　　<3>、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：知母中的化学成分主要为甾体皂苷和芒果苷，还含有木脂素、甾醇、鞣质、胆碱等成分。

　　<4>、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：厚朴皮中分得了与苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及和厚朴酚。

　　<5>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：甘草

　　[成分]皂苷和黄酮类等。皂苷类(三萜皂苷)甘草皂苷：又称甘草酸或甘草甜素。

　　三、多项选择题

　　1、

　　【正确答案】：BCDE

　　【答案解析】：皂苷的色谱分离

　　1.吸附色谱法

　　硅胶、氧化铝——正相

　　反相硅胶——反相

　　洗脱剂：混合溶剂

　　2.分配色谱法

　　支持剂：硅胶、氧化铝

　　洗脱溶剂：不同比例的氯仿-甲醇-水系统

　　3.高效液相色谱法

　　反相柱，用甲醇-水或乙晴-水洗脱，分离皂苷

　　4.大孔树脂色谱

　　水洗去糖等水溶性杂质，10-30%醇洗下极性大的皂苷(含糖多)，50%以上醇洗下极性小的皂苷(含糖少)。

　　5.Sephadex LH-20凝胶色谱

　　分子量大的先洗下来，分子量小的后洗下来。

　　6.其它方法

　　分段沉淀法：醇中加乙醚或丙酮

　　铅盐沉淀法：中性醋酸铅沉淀酸性皂苷，碱性醋酸铅沉淀中性皂苷

　　胆甾醇沉淀法：粗总皂苷乙醇液+胆甾醇乙醇液沉淀(水、醇、乙醚洗)，加乙醚回流，胆甾醇溶于乙醚，剩下的残渣为三萜皂苷。

　　2、

　　【正确答案】：AD

　　【答案解析】：一般的苷键对稀碱应该相当稳定，不易被碱催化水解(多发生酸水解)可被碱催化水解;但苷键具有酯的性质时，如苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类或成苷的羟基β位有吸电子基去带着，遇碱就能水解。天麻苷通过酚羟基成苷，人参皂苷-Ro通过羧基成苷，此类苷都易发生碱水解。

　　3、

　　【正确答案】：BE

　　【答案解析】：这道题考察了糖链结构测定和皂苷结构测定的知识点：

　　单糖的鉴定：单糖的定性定量可以通过苷全甲基化并水解后得到的甲基化单糖的气相色谱决定，但需要各种各样的甲基化单糖作标准品;

　　判断单糖之间连接位置：苷全甲基化后水解，用13C-NMR鉴定所的甲基化单糖;

　　判断糖链连接顺序：缓和水解法以及质谱法;

　　判断苷键构型：酶催化水解方法、分子旋光光差法;NMR法;

　　判断苷元与糖的连接：裂解反应后，鉴定所得苷元;

　　由以上可知，正确选项为B、E 。

　　4、

　　【正确答案】：CE

　　5、

　　【正确答案】：BD

　　【答案解析】：本题考查知母中主要皂苷成分的生物活性。

　　药理实验证明，知母皂苷及皂苷元可将注射甲状腺诱导产生Na+、K+-ATP酶而引起的耗氧量增高降至接近基础水平，说明知母有降低内热的功能。另外，知母皂苷还有抑制虚小板凝集的作用。

　　6、

　　【正确答案】：ABDE

　　【答案解析】：本题考查皂苷的理化性质。

　　皂苷多具有苦而辛辣味，具吸湿性，多数三萜皂苷都呈酸性，大多皂苷极性大，易溶于水等极性大的溶剂，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂，具发泡性，溶血性。

　　7、

　　【正确答案】：AD

　　【答案解析】：本题考查皂苷的结构与分类。

　　皂苷分为甾体皂苷与三萜皂苷两种。

　　8、

　　【正确答案】：ACDE

　　【答案解析】：本题考查三萜皂苷的分类。

　　羊毛甾烷型属于四环三萜，乌苏烷型、齐墩果烷型和羽扇豆烷型属于五环三萜。

　　9、

　　【正确答案】：ADE

　　【答案解析】：本题考查皂苷类的化学结构特征。

　　本题考查甾体皂苷是由甾体皂苷元和糖组成。甾体皂苷元由螺旋甾烷醇类、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺旋烷醇类等，它们的基本骨架均为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷。(1)分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、B、C、D为甾体母核-环戊烷多氢菲，C22是E环和F环共有的碳原子，以螺缩酮的形式相联。(2)一般B/C和C/D环稠合为反式(8β，9α，13β，14α)，而A/B环有顺式或反式(5β或5α)。(3)分子中有含有多个羟基，大多在C3位有羟基取代。多数为β-型，少数为α-型。羰基和双键也是常见取代基。

　　10、

　　【正确答案】：ABC

　　【答案解析】：甾体皂苷元有螺旋甾烷醇、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺甾烷醇类。基本结构均为螺旋甾烷或异螺旋甾烷。

　　11、

　　【正确答案】：ACE

　　【答案解析】：皂苷元的提取

　　药材直接酸水解，药渣水洗干燥后再用有机溶剂提取;

　　或先提总皂苷，再水解，再提取皂苷元。

　　在加酸加热水解提取皂苷元时，应注意在剧烈条件下皂苷元结构发生脱水、环合、双键位移等变化，得到次生产物。

　　12、

　　【正确答案】：ABD

　　【答案解析】：C-25立体异构体的区别。

　　25D系甾体皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四条谱带，其中899～894cm-1处的吸收较920～915cm-1处强2倍。

　　25L系甾体皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1处也有吸收，其中920～915cm-1处的吸收较899～894cm-1处强3～4倍。

　　两系的此两条谱带的情况恰巧相反，容易识别。

　　13、

　　【正确答案】：ABCE

　　【答案解析】：皂苷的提取

　　(1)甲醇或乙醇提取

　　常用不同浓度的乙醇或甲醇提取，如果皂苷分子中羟基、羧基等极性基团较多，亲水性较强，用稀醇提取效果较好。

　　提取液减压浓缩后，加适量的水，必要时先用乙醚、石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用水饱和正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷，此法被认为是皂苷类成分提取的通法。

　　如人参总皂苷的提取。

　　(2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法

　　由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中的溶解度小，因此将醇提取液适当浓缩后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。

　　(3)碱水提取法

　　对于一些酸性皂苷，可先用碱水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。

　　14、

　　【正确答案】：ABCE

　　【答案解析】：溶血性

　　1.溶血原因：

　　皂苷与胆甾醇结合生成不溶性分子复合物，破坏血红细胞的渗透性而发生崩解。

　　2.溶血指数(衡量溶血强度大小)：

　　在一定条件(等渗、缓冲、恒温)下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低浓度。

　　3.溶血作用

　　(1)溶血作用的有无与分子结构中皂苷元有关。

　　例如人参总皂苷没有溶血现象，但是经过分离后的以人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷却有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元的人参皂苷则有抗溶血作用。

　　(2)皂苷的溶血作用的强弱和糖部分有关，单糖链皂苷作用显著，某些双糖链皂苷则无溶血作用，但经酶转化成单糖链皂苷后便有了溶血作用。

　　4.溶血强度规律：

　　单皂苷>双皂苷、中性皂苷

　　15、

　　【正确答案】：AB

　　【答案解析】：人参皂苷Rb是A型人参皂苷，即人参皂苷二醇型，故水解得到的皂苷元应该是原人参二醇或人参二醇。

　　20(S)的原人参二醇异构化为20(R)，然后又生成人参二醇。