1、
【正确答案】 A
2、
【正确答案】 A
【答案解析】 超临界流体萃取法的缩写SFE。
3、
【正确答案】 A
【答案解析】 浸渍法:是在常温或温热(60℃~80℃)条件下用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中有效成分的方法。本法适用于有效成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药的提取。
4、
【正确答案】 A
【答案解析】 浸渍法:通常为常温或温热(60~80℃)。
5、
【正确答案】 C
6、
【正确答案】 A
【答案解析】 超临界流体萃取法(SFE)。
7、
【正确答案】 A
8、
【正确答案】 C
【答案解析】 连续回流提取法:连续回流提取法弥补了回流提取法中溶剂消耗量大,操作麻烦的不足,实验室常用索氏提取器来完成本法操作。但此法耗时较长。
9、
【正确答案】 C
【答案解析】 水蒸气蒸馏法适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分的提取。此类成分的沸点多在100度以上,并在100度左右有一定的蒸气压。
10、
【正确答案】 E
【答案解析】 连续回流提取法弥补了回流提取法中溶剂消耗量大,操作麻烦的不足,实验室常用索氏提取器来完成本法操作。但此法耗时较长。
11、
【正确答案】 C
【答案解析】 煎煮法是中药材加入水浸泡后加热煮沸,将有效成分提取出来的方法。此法简便,但含挥发性成分或有效成分遇热易分解的中药材不宜用此法。
12、
【正确答案】 A
【答案解析】 在用溶剂提取法进行成分的提取分离时,萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小,易溶于三氯甲烷、乙醚等亲脂性溶剂中;糖苷、氨基酸等成分极性较大,易溶于水及含水醇中;酸性、碱性及两性化合物,因为存在状态(分子或离子形式)随溶液而异,故溶解度将随pH而改变。
13、
【正确答案】 B
【答案解析】 在用溶剂提取法进行成分的提取分离时,萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小,易溶于三氯甲烷、乙醚等亲脂性溶剂中;糖苷、氨基酸等成分极性较大,易溶于水及含水醇中;酸性、碱性及两性化合物,因为存在状态(分子或离子形式)随溶液而异,故溶解度将随pH而改变。
14、
【正确答案】 D
15、
【正确答案】 B
【答案解析】 考察不同方法的分离原理。
两相溶剂萃取法(或液-液萃取法)是利用混合物中各成分在两种互不混溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的方法,通常一相为水(包括酸水或碱水),另一相为能与水分层的有机溶剂。
分离的原理总结:
(1)根据物质溶解度差别进行分离(重结晶);
(2)根据物质在两相溶剂中的分配比(分配系数)不同进行分离(反相色谱填料、pH梯度萃取);
(3)根据物质沸点差别进行分离(分馏法);
(4)根据物质的吸附性差别进行分离(吸附色谱);
(5)根据物质分子大小差别进行分离(凝胶过滤色谱、膜分离);
(6)根据物质解离程度不同进行分离(离子交换色谱)。
16、
【正确答案】 D
【答案解析】 一般情况下,各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强,可大致排列成下列顺序:
水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液。
17、
【正确答案】 B
【答案解析】 中药之所以能够防病治病,物质基础在于其所含的有效成分。
18、
【正确答案】 E
【答案解析】 聚酰胺对一般酚类、黄酮类化合物的吸附是可逆的(鞣质例外),分离效果好,加以吸附容量又大,故聚酰胺色谱特别适合于该类化合物的制备分离。
19、
【正确答案】 C
【答案解析】 因TLC用吸附剂的表面积一般为柱色谱用的二倍左右,故一般TLC展开时使组分Rf值达到0.2~0.3的溶剂系统可选用为柱色谱分离该相应组分的最佳溶剂系统。
20、
【正确答案】 D
【答案解析】 以静态吸附来说,当在某中药提取液中加入吸附剂时,在吸附剂表面即发生溶质分子与溶剂分子,以及溶质分子相互间对吸附剂表面的争夺。物理吸附过程一般无选择性,但吸附强弱及先后顺序都大体遵循“相似者易于吸附”的经验规律。
21、
【正确答案】 B
【答案解析】 物理吸附过程一般无选择性,但吸附强弱及先后顺序都大体遵循“相似者易于吸附”的经验规律。硅胶、氧化铝均为极性吸附剂。
22、
【正确答案】 D
【答案解析】 分馏法是利用中药中各成分沸点的差别进行提取分离的方法。
23、
【正确答案】 A
【答案解析】 本题考查色谱柱及分离材料。
葡聚糖凝胶是在水中不溶、但可膨胀的球形颗粒,具有三维空间的网状结构,具有分子筛的分离功能。
24、
【正确答案】 E
【答案解析】 根据物质解离程度不同进行分离:
离子交换法分离物质的原理:离子交换法系以离子交换树脂作为固定相,以水或含水溶剂作为流动相。当流动相流过交换柱时,溶液中的中性分子及具有与离子交换树脂交换基团不能发生交换的离子将通过柱子从柱底流出,而具有可交换的离子则与树脂上的交换基团进行离子交换并被吸附到柱上,随后改变条件,并用适当溶剂从柱上洗脱下来,即可实现物质分离。
25、
【正确答案】 D
26、
【正确答案】 C
【答案解析】 UV光谱对于分子中含有共轭双键、α,β-不饱和羰基(醛、酮、酸、酯)结构的化合物以及芳香化合物的结构鉴定来说是一种重要的手段。
27、
【正确答案】 D
【答案解析】 1H—NMR测定中通过化学位移(δ)、谱线的积分面积以及裂分情况(重峰数及偶合常数J)可以提供分子中质子的类型、数目及相邻原子或原子团的信息,对中药化学成分的结构测定具有十分重要的意义。
28、
【正确答案】 C
【答案解析】 质谱(MS)可用于确定分子量及求算分子式和提供其他结构信息。
29、
【正确答案】 B
【答案解析】 含有共轭双键、发色团及具有共轭体系的助色团分子在紫外及可见光区域产生的吸收即由相应的π→π*及n→π*跃迁所引起。UV光谱对于分子中含有共轭双键、α,β-不饱和羰基(醛、酮、酸、酯)结构的化合物以及芳香化合物的结构鉴定来说是一种重要的手段。通常主要用于推断化合物的骨架类型;某些情况下,如香豆素类、黄酮类等化合物,它们的UV光谱在加入某种诊断试剂后可因分子结构中取代基的类型、数目及排列方式不同而改变,故还可用于测定化合物的精细结构。
30、
【正确答案】 B
【答案解析】 绝大多数生物碱是以有机酸盐形式存在。
31、
【正确答案】 E
【答案解析】 生物碱绝大多数存在于双子叶植物中,已知有50多个科的120多个属中存在生物碱。
32、
【正确答案】 D
【答案解析】 生物碱在植物体内,除了以酰胺形式存在外,仅少数碱性极弱的生物碱以游离形式存在,如那可丁。
33、
【正确答案】 B
【答案解析】 生物碱沉淀沉淀反应一般在酸性水溶液中进行。因为生物碱在酸性水溶液中呈离子态,易于与沉淀试剂发生反应。
苦味酸本身具有酸性,故无需在酸性水溶液中进行。
34、
【正确答案】 D
【答案解析】 考察碱性强弱顺序。
碱性强弱的表示方法——pKa(pKa越大,碱性越强)
pKa<2为极弱碱,pKa2~7为弱碱, pKa7~11为中强碱, pKa11以上为强碱。
碱性由强到弱的一般顺序:
胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯
【该题针对“生物碱的理化性质”知识点进行考核】
【答疑编号100945499】
35、
【正确答案】 C
【答案解析】 考察影响生物碱旋光性的因素。
生物碱的旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。
麻黄碱在水中呈右旋,在氯仿中呈左旋;烟碱中性条件下呈左旋,在酸性条件下呈右旋。
36、
【正确答案】 D
【答案解析】 碱性物质(B)的碱性强弱可用Kb或pKb表示。那么,对于碱性物质A就是pKa或Ka,因此pKa表示的就是生物碱的碱性强弱。
37、
【正确答案】 C
【答案解析】 根据Pka值大小,可将生物碱分为:①强碱(Pka>11),如季铵碱、胍类生物碱;②中强碱(Pka7~11),如脂胺、脂杂环类生物碱;③弱碱(Pka2~7),如芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱;④极弱碱(Pka<2),如酰胺、N-五元芳杂环类生物碱。
38、
【正确答案】 C
【答案解析】 生物碱多具苦味,少数呈辛辣味或具有其他味道,如甜菜碱具有甜味。
【该题针对“生物碱的理化性质”知识点进行考核】
【答疑编号100945482】
39、
【正确答案】 B
【答案解析】 生物碱沉淀反应主要用于检查中药或中药制剂中生物碱的有无,在生物碱的定性鉴别中,这些试剂可用于试管定性反应,或作为薄层色谱和纸色谱的显色剂(常用碘化铋钾试剂)。
40、
【正确答案】 E
【答案解析】 生物碱碱性强度统一用其共轭酸的酸式离解常数PKa值表示。PKa越大,该碱的碱性越强;反之,碱性越弱。
41、
【正确答案】 E
【答案解析】 具有酚羟基或羧基的生物碱,这类生物碱称为两性生物碱,既可溶于酸水溶液,也可溶于碱水溶液。具有酚羟基的生物碱(常称为酚性生物碱),可溶于氢氧化钠等强碱性溶液,如吗啡;具有羧基的生物碱可溶于碳酸氢钠溶液,如槟榔次碱。
42、
【正确答案】 D
【答案解析】 这几种生物碱由于氮原子周围化学环境、立体效应等因素不同,使得它们的碱性强弱有较大差异。东莨菪碱和樟柳碱由于6、7位氧环立体效应和诱导效应的影响,碱性较弱(pKa7.5);莨菪碱无立体效应障碍,碱性较强(pKa 9.65);山莨菪碱分子中6位羟基的立体效应影响较东莨菪碱小,故其碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。
43、
【正确答案】 C
【答案解析】 利血平(pKa2.93)分子结构中有两个氮原子,其中吲哚氮几乎无碱性,另一个脂叔胺氮因受C-19,C-20竖键的空间障碍影响,故使利血平的碱性较弱——空间效应;
秋水仙碱(pKa1.84)属于酰胺型生物碱,酰胺氮原子上的孤电子对与羰基形成p-π共轭效应,使其碱性极弱;
小檗碱(pKa11.50)属于季铵碱,季铵碱碱性最强——诱导效应;
莨菪碱(pKa9.65)有空间效应;
麻黄碱(pKa9.58);
此题是对生物碱碱性大小的考察,第一从季铵碱碱性最强可以判断答案是小檗碱,第二可以从pKa判断。
44、
【正确答案】 C
【答案解析】 氮原子杂化程度的升高,碱性增强,即sp3>sp2>sp。如四氢异喹啉(pKa9.5)为sp3杂化;吡啶(pKa5.17)和异喹啉(pKa5.4)均为sp2杂化;氰基呈中性,因其为sp杂化。
45、
【正确答案】 C
【答案解析】 吗啡显紫红色,可待因显蓝色。
【答疑编号100945505】
46、
【正确答案】 B
【答案解析】 一些显色剂,如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等,在一定pH条件下能与一些生物碱生成有色复合物,这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来,可用于生物碱的含量测定。
47、
【正确答案】 D
【答案解析】 马钱子所含生物碱主要是士的宁和马钱子碱,前者约占总生物碱的45%,是主要的有效成分,亦是有毒成分,成人用量5~10mg可发生中毒现象,30mg可致死。此外,有毒成分能经皮肤吸收,外用不宜大面积涂敷。
48、
【正确答案】 A
【答案解析】 由于乌头碱类化合物有剧毒,用之不当易致中毒,且毒性较强,0.2mg即可中毒,2~4mg即可致人死亡。
49、
【正确答案】 B
【答案解析】 麻黄生物碱分子中的氮原子均在侧链上,为有机胺类生物碱。麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物,且互为立体异构体,它们的结构区别在于C1构型不同。1 H-NMR谱中麻黄碱的J 1,2=4Hz,伪麻黄碱的J 1,2=8 Hz,表明前者C1-H和C2-H为顺式,后者为反式。
50、
【正确答案】 B
【答案解析】 麻黄中含有多种生物碱,以麻黄碱和伪麻黄碱为主,前者占总生物碱的40%~90%。
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