执业药师资格考试试题_中药化学：第六章黄酮_第3页

　　参考答案及解析

　　1、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：这道题实际上考察的是黄酮类化合物酚羟基强弱的的顺序，酸性越强，越易溶于弱碱性水溶液，

　　酸性强弱顺序如下：

　　7，4'-二羟基>7或4'-羟基>一般酚羟基>5-羟基;

　　故该题正确选型为A。

　　2、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目。

　　但分离黄酮苷时，则分子筛的性质起主导作用。

　　在洗脱时，黄酮苷类大体上是按分子量由大到小的顺序流出柱体

　　三糖苷为黄酮苷，由于带有糖基，所以分子量大，先被洗脱，四羟基黄酮后被洗脱。

　　黄酮化合物聚酰胺柱层析洗脱规律:

　　①苷元相同，洗脱先后顺序一般是:叁糖苷，双糖苷，单糖苷，苷元。

　　②母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢。

　　当分子中羟基数目相同时，羟基位置对吸附也有影响，聚酰胺对处于羰基间位或对位的羟基吸附力大于邻位羟基，故洗脱顺序为:具有邻位羟基黄酮，具有对位(或间位)羟基黄酮。

　　③不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是：异黄酮，二氢黄酮醇，黄酮，黄酮醇。

　　④分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。

　　上述规律也适用于黄酮类化合物在聚酰胺薄层色谱上的行为。

　　3、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：酸性强弱:与酚羟基数目和位置有关。

　　黄酮酸性由强至弱的顺序是:

　　7,4′-二OH>7-或4′-OH>一般酚羟基>5-OH

　　4、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：非平面性分子：如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等，亲水性较强。

　　5、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：带Ⅰ：300～400nm ——桂皮酰基(B环)

　　带Ⅱ：240～280nm ——苯甲酰基(A环)

　　6、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：黄酮类化合物还原显色反应

　　7、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：黄酮类苷元分子中引入羟基，将增加在水中的溶解度;而羟基经甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。例如，一般黄酮类化合物不溶于石油醚中，故可与脂溶性杂质分开，但川陈皮素(5，6，7，8，3'，4'-六甲氧基黄酮)却可溶于石油醚。

　　8、

　　【正确答案】：B

　　9、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：石灰水:可除去鞣质，果胶，粘液质等有利于纯化。但浸出效果不及NaOH ，且有些黄酮可与钙生成不溶性沉淀。

　　10、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：黄酮苷类以及极性稍大的苷元(如羟基黄酮、双黄酮、橙酮、查耳酮等)，一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、水或某些极性较大的混合溶剂进行提取。其中用得最多的是甲醇-水(1:1)或甲醇。一些多糖苷类则可以用沸水提取。

　　11、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：大多数黄酮苷元宜用极性较小的溶剂，如用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等提取，而对多甲氧基黄酮的游离苷元，甚至可用苯进行提取。

　　12、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：黄酮类化合物还原显色反应

　　13、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：

　　14、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本题考查黄酮类化合物酸性比较。

　　黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性。酚羟基数目及位置不同，酸性强弱也不同，以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为7,4’-二羟基>4’-羟基>一般酚羟基>5-羟基。

　　15、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基，4-酮基络合物的稳定性比5-羟基，4-酮基络合物的稳定性强(但二氢黄酮醇除外)。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。方法是取样品0.5～10mg，用10.0ml甲醇加热溶解，加1.0ml 2%二氯氧化锆甲醇液，呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇液，观察颜色变化。

　　16、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：黄酮类化合物的颜色与分子中是否有交叉共轭体系及助色团的种类、数量、取代位置有关;

　　黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后，因3-羟基易氧化，溶液即转变为棕色，据此可与其他黄酮类区别

　　17、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：二氢黄酮(二氢黄酮醇)、异黄酮

　　带Ⅰ： 肩峰 　　　　　　　　　　肩峰

　　带Ⅱ：270～295nm 　　　　　　　　　　　　　　　　　　245～270nm

　　带Ⅰ很弱、带Ⅱ为主峰

　　18、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基，4-酮基络合物的稳定性比5-羟基，4-酮基络合物的稳定性强(但二氢黄酮醇除外)。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。方法是取样品0.5～10mg，用10.0ml甲醇加热溶解，加1.0ml 2%二氯氧化锆甲醇液，呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇液，观察颜色变化。

　　上述反应也可在纸上进行，得到的锆盐络合物多呈黄绿色，并带荧光。

　　19、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变，一般显红(pH<7)、紫(pH=8.5)、蓝(pH>8.5)等颜色。

　　矢车菊素为花色素，溶于酸水，也显示红色。

　　葛根素为异黄酮类，在酸水中不显色。

　　槲皮素为游离黄酮类，不溶于酸水。

　　槲皮素7-O-葡萄糖苷的7位成苷，水溶性也不好，再者黄酮类化合物一般呈酸性，在酸水中不易溶解。

　　20、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：硼酸显色反应

　　当黄酮类化合物分子中有下列结构时，在无机酸或有机酸存在条件下，可与硼酸反应，生成亮黄色。显然，5-羟基黄酮及2'-羟基查耳酮类结构可以满足上述要求，故可与其他类型区别。一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光，但在枸橼酸-丙酮存在的条件下，则只显黄色而无荧光。

　　21、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：黄芩苷是主要有效成分，具有抗菌、消炎作用，是中成药“注射用双黄连(冻干)”的主要成分。此外，还有降转氨酶的作用。黄芩素的磷酸酯钠盐可用于治疗过敏、喘息等疾病。

　　22、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：黄芩苷为葡萄糖醛酸苷。在酸水中溶解度小，可溶于热乙酸、含水醇，不易被酸水解，能被黄芩酶水解。难溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于热乙酸。

　　遇三氯化铁显绿色，遇乙酸铅生成橙红色沉淀。溶于碱及氨水中初显黄色，不久则变为黑棕色。经水解后生成的黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化转为醌类衍生物而显绿色，这是保存或炮制不当的黄芩能够变绿色的原因。黄芩变绿后，有效成分受到破坏，质量随之降低。

　　23、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：热水提取仅用于提取黄酮苷类，冷后苷类沉淀析出。净化除杂：水溶液醇沉，除去蛋白质，多糖

　　24、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：净化除杂：石油醚脱脂，除去叶绿素，胡萝卜素等脂溶性色素。

　　25、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂，本反应可在纸上进行。试验时在滤纸上滴加一滴供试液，喷以乙酸镁的甲醇溶液，加热干燥，在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光，若具有C5-0H，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄乃至褐色。