2016年执业药师考试《中药化学》讲义：第四章_第2页

　　第二节　理化性质

　　一、性状

　　醌类化合物随着助色团酚羟基的引入而表现出一定的颜色。引入的助色团越多，颜色则越深。

　　二、升华性

　　游离的醌类多具升华性，小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性。

　　三、溶解性

　　游离醌类多溶于有机溶剂，微溶或不溶于水。而醌类成苷后，极性增大。

　　四、酸碱性

　　蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个以上α-OH>含一个α-OH。在分离工作中，常采取碱梯度萃取法来分离蒽醌类化合物。用碱性不同的水溶液(5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液)依次提取，其结果为酸性较强的化合物(含COOH或二个β-OH)被碳酸氢钠提出;酸性较弱的化合物(含一个β-OH)被碳酸钠提出;酸性更弱的化合物(含二个或多个α-OH)只能被1%氢氧化钠提出;酸性最弱的化合物(含一个α-OH)则只能溶于5%氢氧化钠。

　　五、显色反应

　　(1)Feigl反应　醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。

　　(2)无色亚甲蓝显色试验　无色亚甲蓝乙醇溶液(1mg/ml)专用于检识苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。

　　(3)Borntrager’s反应　在碱性溶液中，羟基醌类颜色改变并加深，多呈橙、红、紫红及蓝色，如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色,称之为Borntrager’s反应。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成羟基蒽醌后才能呈色，其机理是形成了共轭体系。

　　(4)Kesting-Craven反应　当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反应，呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环，故不发生该反应，可用于与苯醌及萘醌类化合物区别。

　　(5)与金属离子的反应　蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。

　　与Pb2+形成的络合物在一定pH条件下能沉淀析出，与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。如果母核上只有1个α-OH或1个β-OH，或2个-0H不在同环上，则显橙黄至橙色;如已有1个α-OH，并另有1个-0H在邻位则显蓝至蓝紫色，若在间位则显橙红至红色，在对位则显紫红至紫色。

　　A型题

　　大黄酸可溶于( )

　　A.水

　　B.石油醚

　　C.碳酸氢纳溶液

　　D.烯盐酸溶液

　　E.苯

　　『正确答案』C

　　下列蒽醌类化合物中，酸性强弱的顺序是(　)

　　A.大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚

　　B.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素 >大黄酚

　　C.大黄素>大黄酸>芦荟大黄素>大黄酚

　　D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸

　　E.大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素

　　『正确答案』A

　　能用于大黄素型和茜草素型两类化合物在结构上的主要区别是(　)

　　A.羟基数目不同

　　B.甲氧基数目不同

　　C.羟甲基数目不同

　　D.羟基在母核上的分布不同

　　E.连接糖的个数不同

　　『正确答案』D