一、 原电池电极的判断以及电极方程式的书写
1.原电池正、负极的判断方法：
(1)由组成原电池的两极材料判断。
一般是活泼的金属为负极，活泼性较弱的金属或能导电的非金属为正极。
(2)根据电流方向或电子流动方向判断。
电流由正极流向负极;电子由负极流向正极。
(3)根据原电池里电解质溶液内离子的流动方向判断。
在原电池的电解质溶液内，阳离子移向正极，阴离子移向负极。
(4)根据原电池两极发生的变化来判断。
原电池的负极失电子发生氧化反应，其正极得电子发生还原反应。
(5)电极增重或减轻。
工作后，电极质量增加，说明溶液中的阳离子在电极(正极)放电，电极活动性弱;反之，电极质量减小，说明电极金属溶解，电极为负极，活动性强。
(6)有气泡冒出。
电极上有气泡冒出，是因为发生了析出H2的电极反应，说明电极为正极，活动性弱。
2.原电池电极反应式和总反应式的书写
(1)题目给定原电池的装置图，未给总反应式：
①首先找出原电池的正、负极，即分别找出氧化剂和还原剂。
②结合介质判断出还原产物和氧化产物。
③写出电极反应式(注意两极得失电子数相等)，将两电极反应式相加可得总反应式。
(2)题目中给出原电池的总反应式：
①分析原电池总反应式中各元素的化合价变化情况，找出氧化剂及其对应的还原产物，氧化剂发生的反应即为正极反应;找出还原剂及其对应的氧化产物，还原剂参加的反应即为负极反应。
②当氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物由多种元素组成时，还应注意介质的反应。
③若有一电极反应较难写出，可先写出较易写出的电极反应，然后再利用总反应式减去该电极反应即得到另一电极反应。
说明：在书写电极反应式时要注意哪些方面?
1.两极得失电子数目相等;
2.电极反应式常用“=”不用“→”表示;
3.电极反应式中若有气体生成，需加“↑”;而弱电解质或难溶物均以分子式表示，其余以离子符号表示;
4.写电极反应式时要保证电荷守恒、元素守恒，可在电极反应式一端根据需要添加H+或OH-或H2O;
5.两电极反应、电池总反应的三个方程式，若已知其中两个，可由方程式的加减得到第三个。
二 、原电池工作原理的应用
1.依据原电池原理比较金属活动性强弱
(1)电子由负极流向正极，由活泼金属流向不活泼金属，而电流方向是由正极流向负极，二者是相反的。
(2)在原电池中，活泼金属作负极，发生氧化反应;不活泼金属作正极，发生还原反应。
(3)原电池的正极通常具备特定的现象：有气体生成，或电极质量增加或不变等;负极通常不断溶解，质量减少。
2.根据原电池原理，把各种氧化还原反应设计成电池
从理论上讲，任何一个自发的氧化还原反应，都可以设计成原电池。关键是选择合适的电解质溶液和两个电极。
(1)电解质溶液的选择
电解质是使负极放电的物质。因此电解质溶液一般要能够与负极发生反应。或者电解质溶液中溶解的其他物质能与负极发生反应(如空气中的氧气)。但如果两个半反应分别在两个容器中进行(中间连接盐桥)，则左右两个容器中的电解质溶液选择与电极材料相同的阳离子。如，在铜—锌—硫酸构成的原电池中，负极金属锌浸泡在含有Zn2+的电解质溶液中，而正极铜浸泡在含有Cu2+的溶液中。
(2)电极材料的选择
4种情况：
①活泼性不同的两种金属。例如，锌铜原电池中，锌作电池的负极，铜作电池的正极。
②金属和非金属。例如，锌锰干电池中，锌片作电池的负极，石墨棒作电池的正极。
③金属和化合物。例如，铅蓄电池中，铅板作电池的负极，二氧化铅作电池的正极。
④惰性电极。例如，氢氧燃料电池中，两根电极均可用Pt。
三、原电池正负极判断的方法
1.由组成原电池的两极材料判断
较活泼的金属为负极，较不活泼的金属或能导电的非金属为正极。
2.根据电流方向或电子流向判断
外电路中，电流由正极流向负极，电子由负极流向正极。
3.根据原电池电解质溶液中离子的移动方向判断
在原电池电解质溶液中，阳离子移向正极，阴离子移向负极。
4.根据原电池中两极发生的反应判断
原电池中，负极总是发生氧化反应，正极总是发生还原反应。若给出一个总方程式，则可根据化合价升降来判断。
5.根据电极质量的变化判断
原电池工作后，某一电极质量增加，说明溶液中的阳离子在该电极上放电，该极为正极，活泼性较弱;反之，如果某一电极质量减轻，则该电极溶解，为负极，活泼性较强。
6.根据电极上有气泡产生判断
原电池工作后，如果某一电极上有气体产生，通常是因为该电极发生了析出H2的反应，说明该电极为正极，活泼性较弱。
7.根据某电极(X)附近pH的变化判断
析氢或吸氧的电极反应发生后，均能使该电极附近电解质溶液的pH增大，因而原电池工作后，X极附近的pH增大了，说明X极为正极，金属活动性较强。
书写电极反应式前，我们应首先明确电池的正负极、电极材料和电解质溶液的性质，对于二次电池还要注意放电或充电的方向。
(1)电极的判断
对于普通电池，我们通常比较两个电极的金属活动性，通常金属活动性强的电极为电池的负极，金属活动性弱的电极或非金属(通常为石墨)为电池的正极。
对于燃料电池，两个电极的材料通常相同，所以从电极材料上很难判断电池的正负极。判断电池正负极的方法，通常是利用电池总反应式，含化合价升高元素的反应物为电池的负极反应物，此电极为负极;含化合价降低元素的反应物通常为电池的正极反应物，此电极为电池的正极。
(2)电极反应书写步骤
例如，铅蓄电池其总反应式为：
PbO2(s)+Pb(s)+2H2SO4(aq) 2PbSO4(s)+2H2O(l)
其电极反应式的书写步骤为：放电时，为原电池原理，总反应式中已指明放电方向从左向右的过程，即可逆符号左边为反应物，右边为生成物。
①由化合价的升降判断负、正极的反应物
负极：Pb 正极： PbO2
②主产物 负极：PbSO4 正极：PbSO4
③由化合价升降确定电子得失的数目 负极：-2e- 正极：+2e-
④电极反应关系式 负极：Pb-2e-⇒PbSO4 正极：PbO2+2e-⇒PbSO4
⑤考虑电解质溶液，再利用电荷守恒、质量守恒调整反应式
负极：Pb-2e-+SO42-=PbSO4
正极：PbO2+2e-+4H++SO42-=PbSO4+2H2O
充电时，是总反应式的逆向过程，氧化剂、还原剂都为PbSO4
分析反应过程
阴极(发生还原反应或与外电源负极相连)反应过程：PbSO4
阳极(发生氧化反应或与外电源正极相连)反应过程：PbSO4
充电时电极反应
阴极：PbSO4+2e-=Pb+SO42-
阳极：PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-
五、电解质溶液的电解规律(惰性电极)
1.以惰性电极电解电解质溶液，分析电解反应的一般方法和步骤
(1)分析电解质溶液的组成，找出离子，并分为阴、阳两组。
(2)分别对阴、阳离子排出放电顺序，写出两极上的电极反应式。
(3)合并两个电极反应式，得出电解反应的总化学方程式或离子方程式。
2.反应类型
(1)电解水型：含氧酸、强碱、活泼金属的含氧酸盐(如NaOH、H2SO4、K2SO4等)溶液的电解。如：
阴极：4H++4e-=2H2↑，
阳极：4OH--4e-=2H2O+O2↑，
总反应：
(2)自身分解型：无氧酸(除HF外)、不活泼金属的无氧酸盐(除氟化物外，如HCl 、CuCl2等)溶液的电解。如：
阴极：Cu2++2e-=Cu，
阳极：2Cl--2e-=Cl2↑，
(3)放氢生碱型：活泼金属的无氧酸盐(氟化物除外，如NaCl、MgCl2等)溶液的电解。如：
阴极：2H++2e-=H2↑，
阳极：2Cl--2e-=Cl2↑，
(4)放氧生酸型：不活泼金属的含氧酸盐(如CuSO4、AgNO3等)溶液的电解。如：
阴极：2Cu2++4e-=2Cu，
阳极：2H2O-4e-=O2↑+4H+，
原电池、电解池和电镀池的比较
原电池 电解池 电镀池 定义 将化学能转化成电能的装置 将电能转变成化学能的装置 应用电解原理，在某些金属表面镀上一层其他金属的装置 装置举例 形成条件 ①活动性不同的两个电极(连接);②电解质溶液(电极插入其中并与电极自发反应);③形成闭合回路直流电源; ①两个电极接②两个电极插入电解质溶液;③形成闭合回路电源正极; ①镀层金属接
②电镀液必须含有镀层金属的离子 电极名称 负极：较活泼金属;
正极：较不活泼金属(或能导电的非金属) 阳极：与电源正极相连的极;
阴极：与电源负极相连的极(由外加电源决定) 阳极：镀层金属;阴极：镀件(同电解池) 电极反应 负极：氧化反应，金属失电子;
正极：还原反应，溶液中的阳离子得电子 阳极：氧化反应，溶液中的阴离子失电子，或电极金属失电子;
阴极：还原反应，溶液中的阳离子得电子 阳极：金属电极失电子;
阴极：电镀液中阳离子得电子 电子流向 负极正极 电源负极阴极
电源正极阳极 电源负极阴极电源正极阳极 反应原理举例 负极：Zn-2e-=Zn2+
正极：2H++2e-=H2↑
总反应：
Zn+2H+Zn2++H2↑ 阳极：2Cl--2e-=Cl2↑
阴极：Cu2++2e-=Cu
总反应：
Cu2++2Cl-Cu+Cl2↑ 阳极：Zn-2e-=Zn2+
阴极：Zn2++2e-=Zn
溶液中
Zn2+浓度不变 主要应用 金属的电化学腐蚀分析;
牺牲阳极的阴极保护法;
制造多种新的化学电源 电解食盐水(氯碱工业);电冶金(冶炼Na、Mg、Al);精炼铜 镀层金属为铬、锌、镍、银等，使被保护的金属抗腐蚀能力增强，增加美观和表面硬度 实质 使氧化还原反应中的电子通过导线定向转移，形成电流 使电流通过电解质溶液，而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程 联系 (1)同一原电池的正、负极发生的电极反应得、失电子数相等。
(2)同一电解池的阴极、阳极发生的电极反应中得、失电子数相等。
(3)串联电路中的各个电极反应得、失电子数相等。上述三种情况下，在写电极反应式时，得、失电子数要相等，在计算电解产物的量时，应按得、失电子数相等计算
