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1[.单选题]生物碱pKa值表示的是
A.生物碱的熔点高低
B.生物碱的溶解度大小
C.生物碱的沸点高低
D.生物碱的碱性 强弱
E.生物碱的折光率大小
[答案]D
[解析]生物碱碱性 强度统一用其共轭酸的酸式离解常数pKa值表示。pKa越大,该碱的碱性越强;反之,碱性越弱。
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2[.单选题]溶剂法分离麻黄碱和伪麻黄碱的原理是
A.二者草酸盐溶解度的差别
B.二者硝酸盐溶解度的差别
C.二者旋光度的差别
D.二者晶型的差别
E.二者极性的差别
[答案]A
[解析]本题考查生物碱的理化性质。草酸麻黄碱难溶于水,而草酸伪麻黄碱易溶于水。
3[.单选题]阿托品的结构类型是
A.喹啉类
B.异喹啉类
C.莨菪烷类
D.苄基异喹啉类
E.双苄基异喹啉类
[答案]C
[解析]阿托品是莨菪碱的外消旋体,为莨菪烷类。
4[.单选题]常温下为液态的生物碱是
A.槟榔碱
B.麻黄碱
C.乌头碱
D.马钱子碱
E.小檗碱
[答案]A
[解析]少数小分子的生物碱,如烟碱、毒芹碱、槟榔碱等为液体,其分子结构中不含氧原子或氧原子结合为酯键。
5[.单选题]四氢异喹啉碱性比异喹啉碱性 强是因为
A.诱导效应的影响
B.空间效应的影响
C.氢键效应的影响
D.氮原子杂化方式的影响
E.溶剂效应的影响
[答案]D
[解析]生物碱分子碱性 强弱随杂化程度的升高而增强,即sp3>sp2>sp。四氢异喹啉中N原子的杂化方式为sp3,异喹啉中N原子的杂化方式为sp2,故四氢异喹啉的碱性 强于异喹啉的碱性。
6[.单选题]钩藤碱的碱性 强于异钩藤碱是由于
A.杂化方式的影响
B.氢键效应的影响
C.诱导效应的影响
D.共轭效应的影响
E.空间效应的影响
[答案]B
[解析]当生物碱成盐后,氮原子附近如有羰基、羟基等取代基,并处于有利于形成稳定的分子内氢键时,其共轭酸稳定,碱性 强。如钩藤碱和异钩藤碱碱性的差异即源于此。因为手性碳原子的构型不同,前者共轭酸的羰基能与氮上的氢形成氢键,碱性较强;后者的羰基不能发生这种氢键缔合,碱性较弱。
7[.单选题]下列溶剂属于生物碱沉淀反应要求的是
A.碱性醇溶液
B.95%乙醇溶液
C.三氯甲烷
D.碱性水溶液
E.酸性水溶液
[答案]E
[解析]生物碱沉淀反应一般在酸性水溶液中进行(苦味酸试剂可在中性条件下进行)。原因是生物碱与酸成盐,易溶于水,生物碱沉淀试剂也易溶于水,且在酸水中较稳定,而反应产物难溶于水,因而有利于反应的进行和反应结果的观察。
8[.单选题]利用溶解性的差异分离苦参碱与氧化苦参碱,可采用的溶剂为
A.水
B.三氯甲烷
C.苯
D.二硫化碳
E.乙醚
[答案]E
[解析]苦参碱的溶解性比较特殊,既可溶于水,又能溶于三氯甲烷、乙醚、苯、二硫化碳等亲脂性溶剂。氧化苦参碱是苦参碱的N-氧化物,具半极性配位键,其亲水性比苦参碱更强,易溶于水,可溶于三氯甲烷,但难溶于乙醚。可利用两者溶解性的差异将其分离。
9[.单选题]《中国药典》中黄连的含量测定指标成分为
A.盐酸小檗碱
B.盐酸延胡索乙素
C.盐酸甲基黄连碱
D.盐酸药根碱
E.盐酸木兰碱
[答案]A
[解析]黄连《中国药典》以盐酸小檗碱为指标成分进行含量测定。以盐酸小檗碱计,要求味连小檗碱不得少于5.5%,表小檗碱不得少于0.8%,黄连碱不得少于1.6%,巴马汀不得少于1.5%;要求雅连含盐酸小檗碱不得少于4.5%;要求云连含盐酸小檗碱不得少于7.0%。
10[.单选题]可鉴别莨菪碱与樟柳碱的反应是
A.DDL反应
B.Molish反应
C.Labat反应
D.Emerson反应
E.SrCl2反应
[答案]A
[解析]樟柳碱分子的羟基莨菪酸具有邻二羟基结构,可被过碘酸氧化生成甲醛,然后甲醛与乙酰丙酮在乙酰胺溶液中加热,缩合成二乙酰基二甲基二氢吡啶(DDL)而显黄色,故又称DDL反应。莨菪碱为阴性,故可鉴别二者。其他选项的反应二者均为阴性,无法鉴别。
11[.单选题]士的宁为马钱子的主要毒性成分,要特别注意控制其用量。成人用士的宁的致死量是
A.35mg
B.30mg
C.25mg
D.20mg
E.15mg
[答案]B
[解析]马钱子含生物碱主要是士的宁和马钱子碱,士的宁约占总生物碱的45%,是主要的有效成分亦是有毒成分,成人用量5~10mg可发生中毒现象,30mg可致死。
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