2016年执业药师考试《中药化学》讲义：第十章

　　第十章　主要动物药化学成分

　　一、胆汁酸类及含该类成分的重要中药

　　(一)胆汁酸的结构特点

　　天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物，在动物胆汁中通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并以钠盐形式存在。

　　胆烷酸的甾体母核中B/C环反式稠合，C/D环多为反式稠合，而A/B环有顺反两种稠合方式，顺式稠合称为正系，反式稠合称为别系，如胆酸为正系，别胆酸为别系。

　　在高等动物的胆汁中发现的胆汁酸通常是24个碳原子的胆烷酸衍生物，常见的有胆酸、去氧胆酸、鹅去氧胆酸、α-猪去氧胆酸及石胆酸;而在鱼类、两栖类和爬行类动物中的胆汁酸则含有27个碳原子或28个碳原子，属于粪甾烷酸的羟基衍生物。

　　去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用，鹅去氧胆酸和熊去氧胆酸有溶解胆结石的作用，α-猪去氧胆酸具有降低血液胆固醇的作用。

　　(二)胆汁酸的化学性质

　　胆酸的结构中有羧基，可与碱反应生成盐，与醇反应生成酯。

　　游离胆汁酸在水中溶解度很小，但与碱成盐后则易溶于水。

　　(三)胆汁酸的鉴别

　　1.Pettenkofer反应

　　胆汁酸与蔗糖和浓硫酸反应，在两液面分界处出现紫色环。

　　2.Gregory Pascoe反应

　　胆汁酸与硫酸和糠醛混合，65℃加热，显紫色。

　　3.Hammarsten反应

　　与20%铬酸溶液温热，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。

　　(四)胆汁酸的提取

　　各种胆汁酸的提取方法原理基本相同。加碱加热皂化，加酸酸化沉淀。

　　(五)含胆汁酸中药实例

　　1.牛黄

　　牛黄约含8%胆汁酸，主要成分为胆酸、去氧胆酸和石胆酸。此外，尚含7%SMC及胆红素。

　　牛黄具有解痉作用，其对平滑肌的松弛作用主要由去氧胆酸引起，而SMC作用相反，能引起平滑肌的收缩作用。

　　2.熊胆

　　熊胆的化学成分为胆汁酸类的碱金属盐基胆甾醇和胆红素。主要有效成分为牛磺熊去氧胆酸，此外还有鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸。

　　熊胆解痉作用主要由熊去氧胆酸引起。

　　二、蟾蜍浆和蟾酥

　　(一)化学成分

　　主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类等，前二类成分具有强心作用。

　　蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类成分的甾体母核与乙型强心苷苷元和甲型强心苷苷元相同。不同的是，蟾蜍甾二烯和强心甾烯蟾毒母核C-3位羟基多以游离状态存在或与酸成酯，故它们不是苷类化合物。

　　(二)性质

　　蟾毒配基、结合性蟾毒配基和强心甾烯蟾毒类都具有强心苷元的甾体母核结构，具有强心苷元母核的颜色反应。

　　强心甾烯蟾毒类具有甲型强心苷的反应，如Kedde反应、Legal反应、Baljet反应和Raymond反应等。而蟾蜍甾二烯类蟾毒配基和结合蟾毒配基和乙型强心苷一样不具有上述活性亚甲基反应。

　　强心甾烯类在217~220nm有吸收，而蟾蜍甾二烯类在295~300nm有吸收。

　　结合型强心甾烯和蟾蜍甾二烯类化合物结构中具有酯键，可被碱水解，生成游离的强心苷元类化合物。

　　三、麝香

　　麝香酮(1-3-甲基十五环酮)，是天然麝香的有效成分之一，具有麝香特有的香气，对冠心病有与硝酸甘油同样的疗效。麝香酮为油状液体，难溶于水，易溶于乙醇。

　　麝香的雄性激素样作用与其含有的雄甾烷衍生物有密切关系。