2016年执业药师中药化学复习资料：第二章生物碱第二节

　　第二节　生物碱的理化性质

　　一、性状

　　多为结晶形固体，少数为非晶形粉末;

　　具有固定的熔点，有的具有双熔点，个别的仅具有分解点;

　　少数小分子生物碱为液体，如烟碱、毒芹碱、槟榔碱。

　　生物碱多具苦味,少数呈辛辣味或其他味道,如甜菜碱具有甜味。

　　生物碱一般无色或白色，少数有颜色，如小檗碱、蛇根碱呈黄色，药根碱、小檗红碱呈红色等。

　　个别生物碱在可见光下无色，而在紫外光下显荧光，如利血平。

　　个别小分子固体及少数呈液态的生物碱如麻黄碱、烟碱等具挥发性，可用水蒸气蒸馏法提取。

　　咖啡因等个别生物碱具有升华性。

　　A.小檗碱

　　B.麻黄碱

　　C.槟榔碱

　　D.咖啡因

　　E.甜菜碱

　　1.性状为液态的C

　　2.具有升华性的是dD

　　3.具有挥发性的是B

　　4.有颜色的是A

　　二、旋光性

　　含有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱都有旋光性，且多为左旋。

　　旋光性影响因素：手性碳构型、测定溶剂、pH值、温度、浓度等。

　　麻黄碱在水中呈右旋性，在三氯甲烷中呈左旋性;

　　烟碱在中性条件下呈左旋性，在酸性条件下呈右旋性;

　　北美黄连碱在95%以上乙醇中呈左旋性，在稀乙醇中呈右旋性;在中性条件呈左旋性，在酸性条件下呈右旋性。

　　通常左旋体的生理活性比右旋体强。

　　(少数右旋体生物活性强于左旋体，如d-古柯碱的局部麻醉作用强于ι-古柯碱)

　　三、溶解性

　　(一)游离生物碱

　　1.亲脂性生物碱

　　多数仲胺碱和叔胺碱为亲脂性

　　易溶于乙醚、苯和卤烃类(二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳)等有机溶剂，尤其在三氯甲烷中溶解度较大。

　　可溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯等。

　　不溶或难溶于水，但溶于酸水。

　　2.亲水性生物碱

　　(1) 季铵碱型生物碱：为离子型化合物，易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等极性较大的有机溶剂，难溶于亲脂性有机溶剂。

　　(2)含N-氧化物结构的生物碱：

　　具有配位键,可溶于水，如氧化苦参碱。

　　氧化苦参碱

　　(3) 小分子生物碱：少数分子较小而碱性较强的生物碱，既可溶于水，也可溶于三氯甲烷，如麻黄碱、烟碱等。

　　麻黄碱

　　(4) 酰胺类生物碱：由于酰胺在水中可形成氢键，所以在水中有一定的溶解度，如秋水仙碱、咖啡碱等。

　　秋水仙碱

　　3.具有特殊官能团的生物碱

　　(1)具有酚羟基或羧基的生物碱：具有酸、碱两性，故即可溶于酸水，又可溶于碱水。

　　具有酚羟基的生物碱(又称酚性生物碱)，可溶于氢氧化钠等强碱性溶液，如吗啡;

　　具有羧基的生物碱，可溶于碳酸氢钠等弱碱溶液，如槟榔次碱。

　　(2)具有内酯或内酰胺结构的生物碱：在强碱性溶液中加热，其内酯(或内酰胺)结构可开环形成羧酸盐而溶于水，酸化后环合析出，如喜树碱、苦参碱等。

　　酯的碱水解

　　(二)生物碱盐

　　一般易溶于水，可溶于甲醇、乙醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。

　　无机酸盐水溶性大于有机酸盐;

　　无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐;

　　小分子有机酸盐水溶性大于大分子有机酸盐。

　　有些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐等。

　　类型溶解性

　　游离生物碱亲脂性生物碱大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，特别易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水

　　亲水性生物碱主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂

　　具特殊官能团的生物碱两性生物碱即可溶于酸水，也可溶于碱水，但在pH8-9时易产生沉淀

　　具内脂或内酰胺结构在碱水中，其内酯(或内酰胺)结构可开环形成羧酸盐溶于水中，继之加酸复又还原

　　类型溶解性

　　生物碱盐一般溶解性易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。生物碱在酸水中成盐溶解，调碱性后又游离

　　不同的酸的盐通常生物碱的无极酸盐水溶性大于有机酸盐;无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐;小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐