2016年执业药师中药化学复习资料：第二章生物碱第一节

第二章　生物碱

　　考点精要：
　　1.生物碱的含义、存在形式及重要成分
　　2.生物碱的结构与分类
　　3.生物碱的理化性质
　　（碱性及其与结构的关系、沉淀反应）
　　4.生物碱的提取与分离
　　5.生物碱的色谱检识
　　6.实例：苦参、麻黄、黄连、川乌、洋金花、马钱子

第一节　基本内容

　　一、生物碱的定义
　　生物碱（Alkaloids）指来源于生物界的一类含氮有机化合物。
　　大多有较复杂的环状结构,氮原子结合在环内（特例：有机胺类生物碱N原子不在环内）；
　　多呈碱性，可与酸成盐；
　　多具有显著的生理活性。
　　一般来说，除氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸以及含氮维生素等动、植物体必需的含氮有机化合物外，其他含氮有机化合物均可视为生物碱。

　　宝马别逗罂粟
　　（毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）
　　防己终于小破
　　（防己科、吴茱萸属、小檗科）
　　存在形式
　　①酰胺形式；
　　②游离形式：少数极弱碱，如那可丁；
　　③有机酸盐形式：绝大多数生物碱，如柠檬酸盐、草酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐等；
　　④无机酸盐形式：少数盐酸生物碱，如盐酸小檗碱、硫酸吗啡等；
　　⑤极少数以N-氧化物、生物碱苷等形式存在。

　　三、生物碱的分类及结构特征
　　（一）吡啶类生物碱 
　　此类生物碱多来源于赖氨酸，是由吡啶或哌啶衍生的生物碱，其结构简单，数量较少，主要有两种类型。
　　1.简单吡啶类 
　　此类生物碱分子较小，结构简单，很多呈液态。如槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱，烟草中的烟碱，胡椒中的胡椒碱等。
　

　　2.双稠哌啶类
　　由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成的杂环，具喹喏里西啶的基本母核。主要分布于豆科、石松科和千屈菜科。如苦参中的苦参碱、氧化苦参碱，野决明中的金雀花碱等。
　

　　（二）莨菪烷类生物碱 
　　此类生物碱多来源于鸟氨酸，由莨菪烷环系的C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。主要存在于茄科的颠茄属、曼陀罗属、莨菪属和天仙子属。重要的化合物有莨菪碱、古柯碱等。

　　（三）异喹啉类生物碱
　　这类生物碱来源于苯丙氨酸和酪氨酸系，具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核，在植物中分布广泛，数目较多，具有多方面的生物活性。根据其基本结构又分为多种类型，主要类型如下。
　　1.简单异喹啉类如鹿尾草中的降血压成分萨苏林，是四氢异喹啉的衍生物。

　　2.苄基异喹啉类 苄基异喹啉类又分为1-苄基异喹啉类和双苄基异喹啉类。
　　（1）1-苄基异喹啉类：为异喹啉母核1位连有苄基的一类生物碱。如罂粟中具解痉作用的罂粟碱，乌头中的强心成分去甲乌药碱，厚朴中的厚朴碱等。

　　（2）双苄基异喹啉类：为两个苄基异喹啉通过1～3个醚键相连接的一类生物碱。 如存在于防己科北豆根中的主要酚性生物碱蝙蝠葛碱，汉防己中的汉防己甲素和乙素。

　　3.原小檗碱类
　　此类生物碱可以看成由两个异喹啉环稠合而成，依据两者结构母核中D环氧化程度不同，又分为小檗碱类和原小檗碱类。前者多为季铵碱，如黄连、黄柏、三棵针中的小檗碱；后者多为叔胺碱，如延胡索中的延胡索乙素。

　　4.吗啡烷类
　　这类化合物具有部分饱和的菲核，如罂粟中的吗啡、可待因，青风藤中的青风藤碱等。

　　（四）吲哚类生物碱 
　　这类生物碱来源于色氨酸，其数目较多，结构复杂，多具有显著的生物活性。主要分布于马钱科、夹竹桃科、茜草科等。吲哚类生物碱主要由色氨酸衍生而成，根据其结构特点，主要分为四类。
　　1.简单吲哚类如板蓝根、大青叶中的大青素B，蓼蓝中的靛青苷等。

　　2.色胺吲哚类此类化合物中含有色胺部分，结构较简单。如吴茱萸中的吴茱萸碱。

　　3.单萜吲哚类这类生物碱的结构较复杂，如萝芙木中的利血平、番木鳖中的士的宁等。

　　4.双吲哚类 双吲哚类是由两分子单吲哚类生物碱聚合而成的衍生物，如长春花中具有抗癌作用的长春碱和长春新碱。
　　
　　长春碱R＝CH3
　　长春新碱　R＝CHO

　　（五）有机胺类生物碱 
　　这类生物碱的结构特点是氮原子不在环状结构内，如麻黄中的麻黄碱，秋水仙中的秋水仙碱，益母草中的益母草碱等。
　　益母草碱