一级安全评价师考点精讲：硫酸生产风险分析

　　1 硫酸生产中主要化学物质风险分析

　　1.1 原料

　　硫酸生产中涉及安全风险的原料主要为硫磺和硫化氢。

　　1.1.1 硫磺

　　硫磺为淡黄色脆性结晶或粉末，可能因含少许硫化氢而有特殊臭味，183.8℃时蒸气压0.13kPa，闪点207℃，熔点119℃，沸点444.6℃，相对体积质量(水为1)2.0，自燃温度232℃，爆炸下限2.3g/m3.

　　硫磺属易燃固体，遇明火、高热易燃，与氧化剂混合能形成爆炸性混合物。硫磺粉体与空气可形成爆炸性混合物。硫磺为不良导体，在干燥状态下会因搅拌、输送和注入等操作产生静电。硫磺能在肠内部分转化为硫化氢而被吸收，故大量口服可导致硫化氢中毒。硫磺可引起眼结膜炎、皮肤湿疹，对皮肤有弱刺激性。生产过程中长期吸人硫磺粉尘一般无明显毒性作用。

　　硫磺的毒性相对较小，主要危险是粉尘爆炸。在气候干燥、通风不良的情况下处置硫磺，会造成粉尘富集，达到爆炸极限后在外部能量的作用下引发爆炸。由于硫磺表面易产生静电积累，更加剧了爆炸的危险。

　　1.1.2 硫化氢

　　硫化氢是可燃性无色气体，具有典型的臭鸡蛋味，沸点-60.3，相对体积质量(空气为1)为1.19，易溶于水及醇类、二硫化碳、石油溶剂和原油，20℃时蒸气压为1 874.5kPa，空气中爆炸极限(体积分数)为4.3%-45.5%，自燃温度260℃。

　　硫化氢是一种神经毒剂，亦为窒息性和刺激性气体。硫化氢经粘膜吸收较快，经皮肤吸收甚慢。急性硫化氢中毒一般发病迅速，出现以脑和(或)呼吸系统损害为主的临床表现，亦可伴有心脏等器官功能障碍。临床表现因接触硫化氢的浓度等因素的不同而有明显差异。中枢神经系统损害最为常见，轻则出现头痛、头晕、乏力、共济失调及轻度意识障碍，重则出现意识模糊、昏迷、呼吸困难或呼吸停止后心跳停止，与极高浓度(1 000mg/m3以上)硫化氢接触可发生电击样死亡。

　　硫化氢的主要危险是致人中毒，由于爆炸下限较低，也容易引发爆炸事故。硫化氢体积质量较空气大，在低处泄漏时会聚积在地面，在高处泄漏时也会扩散至地面，因此容易导致严重后果。

　　1.2 中间产物

　　硫酸生产的中间产物是二氧化硫和三氧化硫，它们均具有一定的安全风险。

　　1.2.1 二氧化硫

　　二氧化硫为五色、有刺激性臭味、有毒气体，不可燃，易液化，沸点-10℃，相对体积质量(空气为1)2.26，是一种还原剂。

　　二氧化硫易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸，对眼睛及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。急性影响为：轻度中毒时发生流泪、畏光、咳嗽，咽喉灼痛等，严重中毒后可在数小时内引发肺水肿，极高浓度吸人可引起反射性声门痉挛而致窒息，皮肤或眼接触会发生炎症或灼伤。慢性影响为：长期低浓度接触可产生头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等，少数工人有牙齿酸蚀症。

　　二氧化硫的主要危险是致人中毒。

　　1.2.2 三氧化硫

　　三氧化硫在常态下为无色液体或者无色至白色晶体，不可燃，有发烟、吸湿特性，沸点45℃，相对体积质量(空气为1)2.8，是一种强氧化剂。

　　三氧化硫与可燃物质、还原性物质及有机化合物激烈反应，有着火和爆炸危险;与水和潮湿空气激烈反应，生成硫酸;水溶液是一种强酸;与碱剧烈反应;腐蚀金属，生成爆炸性气体氢。三氧化硫对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用，可引起结膜炎、水肿、角膜混浊以致失明;对呼吸道有刺激作用，重者造成呼吸困难和肺水肿;高浓度接触会引起喉痉挛或声门水肿致死;口服后会灼伤消化道形成溃疡，严重者可造成胃穿孔、腹膜炎、喉痉挛和声门水肿、肾损害、休克等;慢性影响有牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肝硬变等。

　　三氧化硫的主要危险是致人中毒。

　　1.3 产品

　　产品硫酸为透明粘稠的油状液体，无气味，颜色自五色、黄色至黄棕色，相对体积质量(水为1)1.834，易溶于水同时放出大量热量。浓硫酸有明显的脱水、氧化作用和腐蚀性。硫酸本身虽然不燃烧，但因其化学性质活泼，遇水及许多可燃物质，如木屑、稻草、纸张、电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐等会发生剧烈反应，放出高热并可能引起燃烧;稀硫酸遇金属会反应放出氢气，引发爆炸。硫酸腐蚀性强，能严重灼伤眼睛并有造成失明的危险，对皮肤有刺激性，会导致皮炎或灼伤。与三氧化硫一样，硫酸可引起上呼吸道炎症及肺损害，其毒性表现见上述“三氧化硫”部分。

　　硫酸的主要危险源启其化学活泼性和强腐蚀性，有可能引发燃烧、爆炸和人体严重伤害。