《王牌对王牌》第五季共有12期节目，每期节目将由两支明星团队进行激烈的对抗。

在第一期节目中，由郎朗、沈腾、张若昀、蔡徐坤、陈飞宇、杨颖组成的“王者之师”对阵由黄晓明、孙红雷、王迅、易烊千玺、张一山、杨紫组成的“王者归来”团队。

第二期节目中，“王者归来”团队与由张国立、岳云鹏、张韶涵、陈伟霆、徐峥、赵丽颖组成的“王者荣耀”团队进行了对决。

第三期节目中，“王者荣耀”团队对阵由周杰伦、吴亦凡、邓超、李晨、谢娜、杨幂组成的“王者联盟”团队。

第四期节目中，“王者联盟”团队与由李宇春、周涛、吴秀波、杨洋、罗志祥、贾玲组成的“王者集结”团队进行了对决。

第五期节目中，“王者集结”团队对阵由范冰冰、何炅、薛之谦、张继科、任嘉伦、关晓彤组成的“王者盛典”团队。

第六期节目中，“王者盛典”团队与由孙俪、吴京、林心如、钟汉良、张静初、贺岁组成的“王者盛宴”团队进行了对抗。

第七期节目中，“王者盛宴”团队对阵由何炅、黄渤、杨紫、张国立、马伊琍、李易峰组成的“王者归来”团队。

第八期节目中，“王者归来”团队与由吴京、赵丽颖、任嘉伦、王凯、王子文、宋佳组成的“王者荣耀”团队进行了对抗。

第九期节目中，“王者荣耀”团队对阵由林志玲、周杰伦、黄晓明、黄磊、邓超、何炅组成的“王者联盟”团队。

第十期节目中，“王者联盟”团队与由迪丽热巴、彭昱畅、张云龙、王一博、马思纯、肖战组成的“王者盛典”团队进行了对决。

第十一期节目中，“王者盛典”团队对阵由李维嘉、张铭恩、黄子韬、王鸥、曾舜晞、沈梦辰组成的“王者集结”团队。

第十二期节目中，“王者集结”团队与由黄磊、刘涛、杨幂、吴亦凡、吴京、宋茜组成的“王者盛宴”团队进行了对抗。