执业药师资格考试试题_中药化学：第二章中药化学成分的一般研究方法_第3页

　　参考答案及解析

　　1、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本题考查生物碱的酸水提取法。

　　2、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：本题考查生物碱实例麻黄碱的集中部位。

　　生物碱在植物体内多数集中分布在某一部分或某些器官。麻黄生物碱主要集中在麻黄茎的髓部。

　　3、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：本题考查生物碱的颜色反应。

　　浓硫酸-重铬酸钾反应：士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄;马钱子碱的颜色反应与士的宁不同。

　　4、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：本题考查生物碱的萃取，间接考查碱性强弱。

　　生物碱酸水液，用三氯甲烷萃取，最易萃出的生物碱一定是碱性最弱者。秋水仙碱属于酰胺类生物碱，在5个备选答案中碱性最弱。

　　5、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本题考查生物碱的溶解性。

　　吗啡属于酚性碱，具有酚羟基，能溶于氢氧化钠水溶液。

　　6、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：本题考查生物碱在自然界中的分布。

　　生物碱绝大多数存在于双子叶植物中，如毛茛科、防己科、茄科、罂粟科、马钱科、小檗科、豆科等。

　　7、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：本题考查汉防己甲素与汉防己乙素的分离方法。

　　汉防己甲素含-OCH3，极性小，溶于冷苯，汉防己乙素含-0H，极性大，难溶于冷苯，可利用其极性大小及在苯中溶解性不同分离。

　　8、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：本题考查生物碱的溶解性。

　　选项中生物碱均属苦参生物碱，溶解性最强的为氧化苦参碱，它是苦参碱的N-氧化物，具半极性配位键，其亲水性比苦参碱更强。

　　9、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本题考查生物碱的显色反应。

　　选项中只有生物碱经上述过程后，加碘-碘化钾试剂生成红棕色沉淀。

　　10、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：本题考查麻黄中所含主要生物碱的化学结构类型。

　　麻黄生物碱分子中的氮原子均在侧链上，为有机胺类。

　　11、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：

　　【该题针对“生物碱基本内容”知识点进行考核】

　　12、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：

　　【该题针对“生物碱的理化性质”知识点进行考核】

　　13、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：此题是考察生物碱溶解性的，分析此题从各选项入手，水溶性大的应该是亲水性生物碱，符合条件的亲水性生物碱有——季铵型生物碱，含N-氧化物结构的生物碱;该题中只有选项A氧化苦参碱是含N-氧化物结构的生物碱，故为正确答案。

　　14、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：利血平分子结构中有两个氮原子，其中吲哚氮几乎无碱性，另一个脂叔胺氮因受C-19、C-20竖键的空间障碍影响，故使利血平的碱性较弱。

　　生物碱碱性强度统一用其共轭酸的酸式解离常数pKa值表示。pKa越大，该碱的碱性越强;反之，碱性越弱。

　　根据pKa值大小，可将生物碱分为：

　　① 强碱(pKa>11)，如季铵碱、胍类生物碱;

　　②中强碱(pKa7～11)，如脂胺、脂杂环类生物碱;

　　③弱碱(pKa2～7)，如芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱;

　　④极弱碱(pKa<2)，如酰胺、N-五元芳杂环类生物碱。

　　15、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本题考查紫杉醇的相关知识。

　　紫杉醇含有一个氮原子，为酰胺氮，其碱性弱。

　　16、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：本题考查马钱子生物碱的鉴别方法。

　　马钱子生物碱属于吲哚类衍生物，主要生物碱是士的宁(番木鳖碱)和马钱子碱。鉴别方法：①硝酸反应。士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红色;马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，由红色转为紫色。②浓硫酸-重铬酸钾反应。士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄色;马钱子碱则颜色与士的宁不同。

　　17、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：本题考查苦参碱的生物活性。

　　苦参总生物碱：保肝、护肝作用，抗病毒，双向调控免疫，抗肿瘤作用。清热燥温、杀虫、利尿。

　　18、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：本题考查生物碱分离中的沉淀法。

　　水溶性生物碱遇生物碱沉淀试剂可以从中草药的酸水提取液中沉淀析出，滤出沉淀，再用适当的试剂进行分解，最后分出生物碱。最常采用的是雷氏铵盐(硫氰化铬铵)沉淀法。具体操作是将盐酸水提取液滴加饱和的雷氏铵盐水溶液，使生物碱沉淀完全。过滤后将沉淀溶于丙酮，再在此溶液中加入饱和的硫酸银水溶液，使生物碱雷氏铵盐沉淀转变为溶于水的硫酸生物碱盐，而雷氏盐转变为银盐(硫氰化铬铵)沉淀，过滤后除去。在滤液中加入计算量的氯化钡溶液，使过量的硫酸银转变成硫酸钡及氯化银沉淀，同时生物碱的硫酸盐也转变成盐酸盐，过滤去除沉淀，滤液中含有生物碱的盐酸盐，蒸干即可得到。

　　19、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：本题考查生物碱的萃取，间接考生物碱碱性。

　　生物碱混合物的酸水加碱，使pH由低到高，每调一次pH，用三氯甲烷萃取一次，最先萃取出来的是碱性最弱的生物碱。秋水仙碱属于酰胺类生物碱，碱性最弱。故正确答案为E。

　　20、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：本题考查生物碱的显色试剂。

　　多数生物碱的薄层色谱用改良碘化铋钾试剂显色，显示橘红色斑点。

　　21、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：麻黄生物碱的鉴别反应

　　麻黄碱和伪麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应，但下列两种特征反应可用于鉴别麻黄碱和伪麻黄碱。

　　1.二硫化碳-硫酸铜：反应在麻黄碱或伪麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴，即产生棕色沉淀。

　　2.铜络盐反应：在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂，随即加氢氧化钠试剂呈碱性，溶液呈蓝紫色，再加乙醚振摇分层，乙醚层为紫红色，水层为蓝色。

　　22、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：利血平(pK2.93)分子结构中有两个氮原子，其中吲哚氮几乎无碱性，另一个脂叔胺氮因受C-19，C-20竖键的空间障碍影响，故使利血平的碱性较弱——空间效应;秋水仙碱(pKa1.84)属于酰胺型生物碱，酰胺氮原子上的孤电子对与羰基形成p-π共轭效应，使其碱性极弱——空间效应;　　小檗碱(pKa11.50)属于季铵碱，季铵碱碱性最强——诱导效应;莨菪碱(pKa9.65)有空间效应;麻黄碱(pKa9.58);此题是对生物碱碱性大小的考察，第一从季铵碱碱性最强可以判断答案是小檗碱，第二可以从pKa判断。

　　23、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：个别有挥发性的生物碱(如麻黄碱)可用水蒸气蒸馏法提取，个别有升华性的生物碱(如咖啡碱)可用升华法提取外。

　　24、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：氮原子杂化程度的升高，碱性增强，即sp3>sp2>sp。如四氢异喹啉(pKa9.5)为sp3杂化;吡啶(pKa5.17)和异喹啉(pKa5.4)均为sp2杂化;氰基呈中性，因其为sp杂化。