第四节 结构测定
一、甾体皂苷
1.红外光谱
C-25立体异构体的区别:
25-D系甾体皂苷有866~863cm-1、899~894cm-1、920~915cm-1以及982cm-1四条谱带,其中899~894cm-1处的吸收较920~915cm-1处强2倍。
25-L系甾体皂苷在857~852cm -1、899~894cm-1、920~915cm-1和986cm-1处也有吸收,其中920~915cm-1处的吸收较899~894cm-1处强3~4倍。
两系的此两条谱带的情况恰巧相反,容易识别。
2.质谱
甾体皂苷元的质谱中均出现一个很强的m/z139的基峰和中等强度的m/z115碎片峰以及一个很弱的m/z126的辅助离子峰。
3.NMR谱
1H-NMR:在高场区,甾体皂苷元有4个甲基的特征峰。
13C-NMR:螺旋甾烷醇类皂苷元的C-22信号大多数情况下出现在δ109.5处。
二、三萜皂苷
1.质谱
具有D12的三萜皂苷,易发生 RDA 裂解。
2.NMR谱
三萜皂苷可以获得皂苷元分子中碳骨架、取代基位置、糖与苷元以及糖与糖之间的连接方式等有用的信息。
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