2016年执业药师考试《中药化学》讲义：第八章_第2页

　　第二节　理化性质

　　一、性状

　　(1)皂苷大多为白色或乳白色无定形粉末，仅少数为晶体，皂苷元大多为结晶。

　　(2)皂苷多数具有苦、辛辣味，对粘膜有刺激性。

　　(3)皂苷多具吸湿性。

　　(4)皂苷多无明显的熔点，一般测得的是分解点。

　　二、溶解性

　　皂苷元难溶于水而易溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等低极性溶剂。大多数皂苷极性较大，易溶于水、含水稀醇、热甲醇和乙醇，难溶于丙酮、乙醚。皂苷在含水丁醇或戊醇中有较大的溶解度。

　　皂苷有一定的助溶性，可促进其它成分在水中的溶解。

　　三、发泡性

　　皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，并不因加热而消失。

　　四、溶血性

　　皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。溶血强度的大小可用溶血指数来衡量。所谓溶血指数是指皂苷在一定条件下使血液中红细胞完全溶解的最低浓度。

　　并非所有皂苷都有溶血作用，例如人参总皂苷无溶血现象，但经分离后，B型和C型人参皂苷具有显著溶血作用，而A型皂苷则有抗溶血作用。皂苷溶血作用的有无与皂苷元有关，溶血作用的强弱则与结合的糖有关。

　　五、熔点与旋光度

　　皂苷常在熔融前就已经分解，因此无明显的熔点，一般测的都是分解点。

　　甾体皂苷及其皂苷元几乎都是左旋。

　　六、皂苷的水解

　　皂苷苷键的裂解，可采用酸催化水解、氧化开裂、酶解等。水解条件剧烈时，一些皂苷元往往会发生脱水、环合、双键移位、取代基位移、构型转化等，生成次生产物。需选用温和的水解方法，如光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。

　　七、显色反应

　　1.Liebermann反应

　　样品溶于乙酐，加浓硫酸，呈黄-红-蓝-紫-绿等颜色变化，最后褪色。

　　2.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应

　　可用以区别甾体皂苷和三萜皂苷，甾体皂苷最后呈蓝绿色，三萜皂苷最后呈红色或紫色。

　　3.氯仿-浓硫酸反应

　　样品溶于氯仿后加浓硫酸，在氯仿层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色的荧光。

　　4.三氯醋酸反应

　　将甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上，加三氯醋酸试剂，加热至60℃，生成红色渐变为紫色。在同样条件下，三萜皂苷必须加热到100℃才能显色。

　　5.五氯化锑反应

　　将样品溶于氯仿或醇后，点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的氯仿溶液(不应含有乙醇和水)，干燥后60℃~70℃加热，显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。

　　6.芳香醛-硫酸/高氯酸反应

　　芳香醛常用的是香草醛和对-二甲氨基苯甲醛，其中以香草醛应用最为普遍。