一、选择题
1.(2015·吉林长春十一中期中)在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2-+H2O??HS-+OH-。下列说法正确的是( )
A.稀释溶液，水解平衡常数增大
B.通入H2S，HS-浓度减小
C.升高温度，增大
D.加入NaOH固体，溶液pH减小
解析：水解平衡常数只与温度有关，因此稀释溶液，水解平衡常数不变，A项错误;通入H2S，HS-浓度增大，B项错误;升高温度，水解平衡向右移动，溶液中c(HS-)增大、c(S2-)减小，故增大，C项正确;加入NaOH固体，溶液碱性增强，pH增大，D项错误。
答案：C
2.(2015·石家庄一模)25 ℃时，关于①0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液 ②0.1 mol·L-1的NaOH溶液，下列叙述正确的是( )
A.若向①中加适量水，溶液中c(Cl-)/c(NH)的值减小
B.若将①和②均稀释100倍，①的pH变化更大
C.若向②中加适量水，水的电离平衡正向移动
D.若将①和②混合，所得溶液的pH=7，则溶液中的c(NH3·H2O)>c(Na+)
解析：本题考查电解质溶液，意在考查考生对盐类水解、电解质电离等理论的理解与应用能力。加水促进NH水解，n(Cl-)不变，n(NH)减小，而n(Cl-)/n(NH)=c(Cl-)/c(NH)，故随着溶液的稀释，c(Cl-)/c(NH)逐渐增大，A项错误;水解为可逆反应，而且水解较微弱，而NaOH是强电解质，故①和②均稀释100倍时，②的pH变化大，B项错误;0.1 mol/L的NaOH溶液加水稀释时，溶液中c(OH-)减小，对水的电离的抑制程度减小，故水的电离平衡正向移动，C项正确;由溶液中电荷守恒可得：c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+c(NH)+c(Na+)，由物料守恒可知c(Cl-)=c(NH3·H2O)+c(NH)，因pH=7，故c(OH-)=c(H+)，三式联立可得c(Na+)=c(NH3·H2O)，D项错误。
答案：C
3.(2015·广东六校联考)50 ℃时，0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液的pH=12，下列判断正确的是( )
A.c(OH-)=10-2 mol·L-1
B.加入少量NaOH固体，c(Na+)和c(CO)均增大
C.c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(OH-)+c(CO)
D.2c(Na+) =c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)
解析：本题考查了电解质溶液的相关知识，意在考查考生的综合分析能力。50 ℃时水的离子积不等于10-14，所以c(OH-)不能用25 ℃时水的离子积进行计算，A选项错误;加入少量NaOH固体，抑制了Na2CO3的水解，c(Na+)和c(CO)都增大，B选项正确;根据电荷守恒得：c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)，C选项错误;根据物料守恒得：c(Na+)=2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3)，D选项错误。
答案：B
4.(2015·湖北联考)25 ℃时浓度都是1 mol·L-1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY;AX溶液的pH=7且溶液中c(X-)=1 mol·L-1，BX溶液的pH=4，BY溶液的pH=6。下列说法正确的是( )
A.电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)
B.AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C.稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BY
D.将浓度均为1 mol·L-1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
解析：本题考查了溶液中的离子平衡知识，意在考查考生的理解和推断能力。由题给条件可推出AX是强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱碱盐。1 mol·L-1 BY溶液的pH=6，说明电离平衡常数K(BOH)c(H+)>c(H2A)>c(A2-)
B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液：c(NaOH)c(SO)> c(NH) >c(OH-)=c(H+)
解析：本题考查了微粒浓度大小比较，意在考查考生的计算能力和判断能力。0.1 mol/L NaHA溶液的pH=4，说明该溶液显酸性，即HA-的电离程度大于其水解程度，则c(A2-)>c(H2A)，A选项错误;因为酸性：CH3COOH>HCO，所以相同条件下，Na2CO3的水解程度大于CH3COONa的水解程度，二者pH相同时c(CH3COONa)>c(Na2CO3)，B选项错误;根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)、根据物料守恒得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)，两式联立得2c(H+)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+2c(OH-)，C选项错误。
答案：D
6.(2015·日照调研)T ℃时，某浓度醋酸钠溶液的pH=10，下列说法一定正确的是( )
A.溶液中由水电离出的c(OH-)=1×10-10 mol·L-1
B.溶液中存在：c(H+)·c(OH-)=1×10-14 mol2·L-2
C.溶液中存在：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)>c(CH3COOH)
D.溶液中存在：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)
解析：本题考查了溶液中的平衡问题，意在考查考生运用所学知识分析、解决问题的能力。醋酸钠溶液中水的电离平衡受到促进，A项错误;只有在25 ℃时，才有c(H+)·c(OH-)=1×10-14 mol2·L-2，B项错误;溶液中粒子浓度由大到小的顺序应为c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)，C项错误;根据物料守恒知，D项正确。
答案：D
7(2015·南宁、桂林一模)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系一定正确的是( )
A.常温下，pH=9的NaHA溶液：c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
B.Na2CO3溶液：c(H+)-c(OH-)=c(HCO)+2c(CO)-c(Na+)
C.向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液显碱性：c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)
D.浓度均为0.1 mol·L-1的HF溶液与KF溶液等体积混合：c(F-)+c(HF)=0.2 mol·L-1
解析：pH=9的NaHA溶液呈碱性，说明HA-的水解程度大于其电离程度，故c(H2A)>c(A2-)，A项错误;B项等式可整理为c(H+)+c(Na+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)，符合电荷守恒，B项正确;刚开始向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液时，c(OH-)>c(HCOO-)，C项错误;等体积混合后，c(F-)+c(HF)=0.1 mol·L-1，D项错误。
答案：B
8(2015·云南名校统考)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
B.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合：2c(Na+)=3c(CO)+3c(HCO)+3c(H2CO3)
C.0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L-1氨水等体积混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)
D.0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
解析：本题考查了电解质溶液中的平衡和微粒浓度大小关系，意在考查考生对电荷守恒、物料守恒和质子守恒等的灵活运用能力。向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，溶液呈酸性，说明c(H+)>c(OH-)，则c(Na+)7说明NH的水解程度小于NH3·H2O的电离程度，故c(NH3·H2O)Ksp(AgCl)即会生成AgCl沉淀，但这不能说明Ksp(AgCl)c(Na+)
B.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
C.c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
D.c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)>c(Na+)
(5)欲配制0.175 mol/L醋酸钠溶液500 mL，可采用以下两种方案：
方案一：用托盘天平称取________g无水醋酸钠，溶于适量水中，配成500 mL溶液。
方案二：体积均为250 mL且浓度均为________的醋酸与氢氧化钠两溶液混合而成(设混合后的体等于混合前两者体积之和)。
(6)在室温下，0.175 mol/L醋酸钠溶液的pH约为________。
解析：(2)钠离子不水解，所以其浓度始终不变，A错误;CH3COO-开始时水解速率最大，后逐渐减小，平衡时不再变化，B正确;随着水解的逐渐进行，pH逐渐增大，平衡时不再变化，C正确;温度不变，KW不变，D错误。(3)加入冰醋酸，溶液中醋酸浓度增大，平衡左移，A错误;加入纯碱固体，CO的水解抑制CH3COO-的水解，平衡左移，B错误;加入醋酸钙固体，溶液中CH3COO-浓度增大，平衡右移，C正确;加入氯化铵固体，NH与水解生成的OH-结合成一水合氨，使溶液中OH-浓度减小，平衡右移，D正确。(4)B项不符合电荷守恒，错误;无论加入多少冰醋酸，都不会存在c(OH-)>c(Na+)，D错误。(5)由m=nM得无水醋酸钠的质量为7.175 g，托盘天平精确度为0.1 g，故称量的质量应为7.2 g;醋酸与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合，混合后溶液浓度为0.175 mol/L，所以原溶液的浓度为0.35 mol/L。(6)CH3COO-的水解反应的平衡常数Kb=，即==，所以c(OH-)=10-5 mol/L，pH=9。
答案：(1)CH3COONa+H2O??CH3COOH+NaOH
(2)BC (3)CD (4)AC
(5)7.2 0.35 mol/L (6)9
14.(2015·长春二模)Ⅰ.已知常温下，在NaHSO3溶液中c(H2SO3)c(NH)>c(H+)>c(OH-)。(2)(NH4)2SO3为弱酸弱碱盐，NH和SO发生相互促进的水解反应，水的电离程度最大;KHSO3和K2SO3均为强碱弱酸盐，均促进水的电离，但由H2SO3的一级电离常数大于二级电离常数可知等物质的量浓度时SO的水解程度大于HSO，故溶液中水的电离程度④>③;NH3·H2O为弱碱，H2SO3为弱酸，均抑制了水的电离，由题中数据可知，NH3·H2O的电离平衡常数小于H2SO3的一级电离平衡常数，则溶液中水的电离程度①>⑤，故溶液中水的电离程度由大到小的排列顺序为②④③①⑤。
Ⅱ.(4)根据题中数据，开始生成Al(OH)3沉淀时，c(OH-)===×10-11，同理可得开始生成Cu(OH)2沉淀时，c(OH-)=×10-10，则逐滴加入氨水时，先生成Al(OH)3沉淀。
答案：Ⅰ.(1)c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)
(2)②④③①⑤
(3)5HSO+2IO===I2+5SO+3H++H2O
Ⅱ.(4)Al(OH)3
