执业中药师《中药化学》章节重点：第五章

　　第五章 苯丙素类化合物

　　定义:一类含有一个或几个C6(苯)-C3单位的天然成分

　　香豆素:母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基 书P101

　　香豆素类化合物生物合成途径(桂皮酸途径)：

　　莽草酸→苯丙氨酸→桂皮酸→邻羟桂皮酸苷→伞形花内酯→香豆素类

　　(一)香豆素的结构类型

　　1.简单香豆素类：只有苯环上有取代基的香豆素。

　　绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团，可以认为7-羟香豆素是香豆素类成分的母体。

　　C6、C8位电负性较高，易于烷基化

　　2.呋喃香豆素类(线型和角型)：香豆素核上的异戊烯基(C6或C8)常与邻位酚羟基(7-羟基)环合成呋喃环，称为呋喃香豆素

　　线型：补骨脂内酯型 6,7-呋喃骈香豆素型

　　角型：异补骨脂内酯型 7，8-呋喃骈香豆素型

　　3.吡喃香豆素类(线型和角型)：香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素

　　线型： 6，7-吡喃骈香豆素型

　　角型： 7，8-吡喃骈香豆素型

　　4.其他香豆素类：指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。(C3位电负性较高，易于烷基化)

　　(二)香豆素的化学性质

　　1.性状

　　1)游离状态：结晶形固体，有一定熔点;大多具有香气;具有升华性质;分子量小的有挥发性(可随水蒸汽蒸出);UV下显蓝色荧光

　　2)成苷：大多无香味、无挥发性、不能升华。

　　2.碱水解反应(内酯开环)

　　香豆素→顺式邻羟基桂皮酸(不易游离存在，可逆反应)，长时间加热后成反式邻羟基桂皮酸)安定状态，不可逆)

　　碱水解反应的易→难 ：香豆素一般香豆素>7-甲氧基香豆素>7-羟基香豆素(伞形花内酯)